182268. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxálecetsav előállítására hidroxi-maleinsav anhidrid aminsóinak hidrolízisével
3 4 182268 sítható meg, és különleges biztonsági intézkedéseket igényel. Ezen túlmenően az éter nem szelektív oldószere az oxálecetsavnak, hanem a hidrolízis során képződött bomlástermékeket is oldja, és a bomlástermékeket csak utólagos acetonos átkristályosítással lehet eltávolítani a nyers oxálecetsavból. A hidrolízis és az átkristályosítás együttes kitermelése mindössze 40%. Szükség van tehát olyan eljárásra, amellyel az oxálecetsav jó hozammal, tiszta állapotban állítható elő a hidroxi-maleinsav-anhidrid tercier aminsóinak hidrolízisével. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az oxálecetsavat 80% körüli kitermeléssel, igen tiszta, bomlástermékektől mentes állapotban állíthatjuk elő akkor, ha a hidroxi-maleinsav-anhidrid tercier aminsóinak hidrolízisét 40—90%-os vizes kénsavoldatban végezzük — 10 °C és +40 °C közötti hőmérsékleten, és a hidrolízishez 1 kg kiindulási anyagra vonatkoztatva legalább 0,5 liter kénsavoldatot használunk fel. Ilyen körülmények között a hidrolízis során képződő oxálecetsav folyamatosan kiválik az oldatból, és a reakció lezajlása után mechanikai úton (például szűréssel vagy centrifugálással) egyszerűen elkülöníthető. A kapott termékből jégecetes mosással egyszerűen eltávolítható a kénsav. A képződött oxálecetsav 99—100%-os tisztaságú, bomlástermékeket nem tartalmaz, tehát sem átkristályosítást, sem egyéb utólagos tisztítást nem igényel. A találmány szerint a hidrolízishez előnyösen 60— 70%-os, különösen előnyösen 65%-os vizes kénsavoldatot használunk fel. Minthogy a hidrolízis exoterm folyamat, a reakciót előnyösen az elegy hűtése közben végezzük. Ügyelnünk kell arra, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 40 °C-nál magasabb értékre ; ebben az esetben ugyanis a kiindulási anyagból izomerizáció révén transz-hidröxi-fumársav is képződik, ártti romja a végtermék hozamát. Figyelembe véve, hogy a hidrolízis kezdeti szakaszában körülbelül 20— 30 °C-os hőmérsékletemelkedéssel kell számolnunk, általában úgy járunk el, hogy a reakciót 0 °C körüli hőmérsékleten indítjuk be. Ilyen körülmények között az oxálecetsav kiválása a kiindulási hidroxi-maleinsav-anhidrid-tercier aminsó (célszerűen piridinsó) és a kén- 5 savóidat elegyítésétől számítva körülbelül 2—5 perc elteltével indul meg; ez az idő elegendő ahhoz, hogy a reakcióelegyből gyors szűréssel eltávolítsuk az esetleges mechanikai szennyezéseket, amelyek ellenkező esetben szennyeznék a végterméket. A hidrolízis — a 10 reakcióelegy hőmérsékletétől függően — rendszerint 0,5—2 óra alatt zajlik le. A reakció lezajlása után a kivált terméket elkülönítjük, a kénsavat pedig újból visszavezethetjük a folyamatba. Tapasztalataink szerint a kénsavoldat még háromszori visszavezetés után is jó 15 eredménnyel használható fel a hidrolízishez. A találmány szerinti eljárással a 99—100%-os tisztaságú oxálecetsavat a kiindulási anyagra vonatkoztatva 80% körüli hozammal kapjuk, ami kétszerese az ismert módszerrel elérhető értéknek. A találmány sze- 20 rinti eljárás fölöslegessé teszi a végtermék utólagos tisztítását, ami jelentős anyag-, energia- és munkaerőmegtakarítást eredményez. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás oxálecetsav előállítására hidroxi-maleinsav-anhidrid tercier aminsójának (célszerűen piridinsójának) vizes kénsavoldattal végzett hidrolízise útján, 30 azzal jellemezve, hogy a hidrolízist 40—90%-os vizes kénsavoldatban végezzük —10 °C és +40 °C közötti hőmérsékleten, és a hidrolízishez 1 kg kiindulási anyagra vonatkoztatva legalább 0,5 liter kénsavoldatot használunk fel. 35 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist 60—70%-os vizes kénsavoldattal végezzük. A kiadásért fele!: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 86.5599.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
