182231. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spiro-imidazolidin- indolin-származékok előállítására

11

182231

12

Példa száma

Rl

A-gyurű

helyettesítője

Op. c°

Átkristályosító oldószer (if/tf)

Kitermelés

%

2.

2-fluor-4-bróm-benzil-298—300

MeOH/EtOAc (1 : 3)

19

3.

naft-l-il-metil—

268—270

i-PrOH/Pet* (1 : 3)

25

4.

n-propil-6'-klór

261—263

i-PrOH/Pet* (1 : 3)

46

5.

3,4-diklór-benzil-5'-fluor

240—242

EtOAc/Pet* (1 : 3)

13

*=petroléter (fp. : 60—80 °C); MeOH=metanol; EtOAc=etilace tát ; i-PrOH=izopropanol.

A kiindulási anyagként felhasznált (III) általános kép- letű halogenid reakciójával állíthatjuk elő. Az alábbi letű vegyületeket az 1. példában ismertetett eljárással vegyületeket kapjuk : analóg módon, a megfelelő' izatin és R!X általános kép-Példa száma

X

R1

A-gyűrű

helyettesítője

Op. c°

Átkristályosító oldószer (tf/tf)

Kitermelés

<%)

í.

Br

2-fluor-4-bróm-benzil-151—153

i-PrOH/Pet* (1: 3)

73

2.

Cl

naft-l-il-metil—

172—174

EtOAc/Pet* (1:3)

54

3.

Br

n-propil-6-klór

118—120

petroléter 80—100

57

4.

Cl

3,4-diklór-benzil-5-fluor

190—192

EtOAc/Pet* (1: 3)

40

*=petroléter (fp. : 60—80 °C)

6—33. példa ként a megfelelő (III) általános képletű indolin-2,3-dionszárrnazékokat alkalmazzuk. A kapott (I) általános kép- Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon letű vegyületeket az alábbi táblázatban soroljuk fel : járunk el azzal a változtatással, hogy kiindulási anyag-Példa száma

R>

A-gyűrü

helyettesítője

Op.C0

Átkristályosító

oldószer

Kitermelés**

(°/o)

6.

2,4-Cl2-benzil-275—277

i-PrOH/Pet*

26

7.

n-nonil-134—136

i-PrOH/H20

20

8.

4-Me-benzil—

260—262

MeOH

40

9.

cinnamíl—

250—252

i-PrOH/Pet

43

10.

n-pentil—

181—182

EtOAc/Pet

56

11.

n-hexil—

164—166

EtOAc/Pet

60

12.

n-decil—

156—157

EtOAc/Pet

10

13.

3,4-Cl2-benzil-5'-MeO-245—247

EtOAc/Pet

24

14.

3,4-Cl2-benziI-5'-Me-270 -272

(a) megjegyzés

12

15.

2-F-4-J-benzil—

288—289

MeOH

32

16.

3-CI-4-Br-benzil—

272—273

MeOH

30

17.

3,4-Cl2-benzil-5'-Cl-270—272

EtOAc/Pet

21

18.

3,4-Cl2-benzil-7'-Cl-239 -240

EtOAc/Pet

42

19.

2-F-4-Br-benzíl-5'-CI-262—264

EtOAc/Pet

18

20.

3,4-Cl2-benzil-5'-Br-208—210

EtOAc/Pet

7

21.

3,4-Cl2-benzil-7'-F-243—244

EtOAc/Pet

12

22.

4-Br-benzil—

270—271

dmf/h2o

8

23.

2-F-4-Br-benzjl-5'-F-262 -264

EtOAc/Pet

15

24.

3,4-Cl2-benzil-7'-Me-237-238

EtOAc/Pet

18

25.

3,4-(MeO)2-benzil—

270 -271

dmf/h2o

57

26.

3-CFj-benzil—

276

AcOH

31

27.

3,4-Cl2-benzil-4'-Cl-264 —266

EtOAc

8

28.

2-CN-benzil—

248 —250

EtOAc/Pet

47

29.

naft-2-il-metiI—

250—252

i-PrOH/Pet

20

30.

benzil-5'-Br-250—252

EtOAc/Pet

23

31.

4-CN-benzil—

282—283

MeOH

15

32.

3,4-Cl2-cinnamil—

232—233

EtOAc/Pet

41

33.

fenil—

257—259

EtOAc/Pet

16

*=,,Pet”=60—80 °C forráspontú petroléter **=a kitermelések az átkristályosított termékre vonatkoznak

(a) megjegyzés : a terméket szilikagélen történő kromatografák' ssal és 1 : 3 térfogatarányú etilacetát-toluol-eleggyel végzett eluálással tisztítjuk.

6