182227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szabad karboxilcsoportot tarthexitek előállítására
9 182127 10 után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, s a visszamaradó szilárd anyagot etil-acetát-petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Termelés: 1,73 g (50%). A kapott kristályos anyag nedvszívó. Op. : 125—130 °C. Rétegkromatogramon egységes, RF=0,6 (futtatószer: tetrahidrofurán-metanol 1 : 1, előhívás: p-nitrobenzil-piridin reagenssel). Etil-acetátban, éterben, metanolban jól oldódik. Infravörös spektrum: 3500—2400 cm-1 (karboxil-hidroxil), 1725 cm-1 (észterkarbonil), 1685 cm'1 (karboxil-karbonil). Nem észteresített cukor-hidroxil (3400 cm-1) nem mutatható ki. Analízis a C|4H18O,0 (346,29) képlet alapján számított : C=48,56% ; H=5,24% ; 0 =46,20% ; talált: C=48,35%; H=5,48%; 0 = 46,56%. Egyenértéksúlya direkt lúgos titrálással nem határozható meg, az egyik szukcinil-rész rendkívül gyors Ichasadása miatt. (Talált egyenértéksúly 112, számított 173, a hasadást figyelembe véve számított érték 116.) 12. példa 1,2-5,6-dianhidro-3-( ß-karboxipropionil)-mannit A 11. példában említett szilikagél-oszlopkromatográfia segítségével az acilezés során keletkező monobenzilészter is kinyerhető. Az összegyűjtött frakciókat bepárolva nyert maradékot all. példában ismertetett módon nyertük a mono-karbonsavat. Termelés: 0,55 g (16%), sűrűn folyó olaj, rétegkromatogramon egységes RF=0,8 (futtatóelegy, előhívás, mint all. példában). Infravörös spektruma a dikarbonsavra is jellemző sávokat tartalmazza, azzal a különbséggel, hogy itt megjelenik a 3400 cm-1, a cukorváz-hidroxilokra jellemző sáv. Analízis a C10H14O7 (246,22) képlet alapján : számított: C=48,78%; H=5,73%; talált : €=48,26% ; H=5,96%. Egyenértéksúly : számított : 246, talált: 238. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű új vegyületek és sóik előállítására — mely képletben a hexit-váz dulcit vagy 5 mannit R jelentése olyan 2—6 szénatomot tartalmazó telített alkil-karbonil-csoport, mely szabad karboxil-csoportot is tartalmaz vagy ftaloitcsoport, R1 jelentése hidrogén, vagy 2—4 szénatomot tartalmain zó telített alkil-karbonil-csoport, mely szabad karboxil-csoportot is tartalmaz, vagy 2—6 szénatomszámú telített alkil-karbonil-csoport, vagy 1—4 szénatomszámú telített alkil-karbonil-csoport, amely alkoxi-karbonil-csoportot vagy fenil-csoportot is 1 j tartalmaz, vagy ftaloií-csoport azzal jellemezve, hogy a) egy (VIII) általános képletű vegyületet — ahol a képletben a hexit-váz dulcit vagy mannit Q 2—6 szénatomszámú telített alkil-karbonil-csoport, mely benziloxi-karbonil-csoportot tartalmaz, 20 Q1 pedig hidrogén vagy 2—6 szénatomszámú telített alkil-karbonil-csoport, vagy 2—4 szénatomszámú telített alkil-karbonil-csoport, amely alkoxi-karbonil-csoportot is tartalmaz, vagy 1—4 szénatomszámú telített alkil-karbonil-csoport, amely benziloxi- 25 -karbonil-csoportot vagy fenil-csoportot is tartalmaz, vízmentes oldószerben, palládium csontszén vagy más, az epoxid gyűrűket sértetlenül hagyó, gyengén aktív katalizátor jelenlétében hidrogénezünk, vagy 33 b) egy (IX) általános képletű 1,2-5,6-dianhidro-hexitet — mely képletben a hexit-váz dulcit vagy mannit — egy (X) általános képletű dikarbonsav-anhidriddel — — mely képletben A jelentése 2—10 szénatomszámú alkil-, aril- vagy aralkil-csoport — 35 előnyösen vízmentes közegben, bázis jelenlétében rcagáltatunk, majd a kapott vegyületeket kívánt esetben sókká alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás foganatosítási 40 módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 1 vagy 2 mólekvivalens hidrogéngázzal végezzük el. 3. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízmentes közegben, bázis jelenlétében játszatjuk le. 2 á">ra A kiadásért felel : a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 86.5595.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
