182203. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminosav-származékok előállítására
9 182203 10 adunk 10 ml 4 N sósav-oldatot. Az így kapott reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. Az oldószer ledesztillálása után a kapott anyagot 130 g szilícium-dioxidon kloroformizopropanol/ecetsav rendszerben (50 : 10 : 3) tisztítjuk. Kitermelés 2,3 g. Az elemanalízis és az NMR-spektrum a dm szerinti vegyület szerkezetét igazolja. PMR (D20): 7,2 (br.s, 4H), 5,0-^,5 (m, 1H), 3,3 (m, 1H), 2,4—1,7 (m, 6H), 1,2 (d, 3H) ppm 11. példa 2-Metil-3-nikotinoilmerkapto-propionil-l,2,3,4- -tetrahidro-kinolin-2-karbonsav előállítása 1,4 g 10. példa szerint előállított vegyületet feloldunk 10 ml dimetil-formamidban és nitrogénlégkörben 1,1 g nikotinsav-N-hidroxi-szukcinimidészterrel (ismert módon nikotinsavból, N-hidroxi-szukrinimidből és diciklohexil-karbodiimidből állítjuk elő, olvadáspont 137—138 °C) reagáltatjuk 3 óra elteltével az oldószert ledesztilláljuk és a visszamaradó anyagot a 10. példában megadottal azonos módon kromatografáljuk. Kitermelés 0,7 g. Az UV- és NMR-spektrumok a dm szerinti vegyület szerkezetét igazolják. PMR (D20): 8,8—7,2 (m, 8H), 5,0—4,5 (m, 1H), 3,3 (m, 1H), 2,4—1,7 (m, 6H), 1,2 (d, 3H) ppm 12. példa 2-Metil-3-acetilmerkapto-propionil-indolil-2- -karbonsav előállítása 2-Metil-3-acetilmerkapto-propionsavból metilén-kloridban 10% feleslegben alkalmazott tionil-kloriddal 3 órán át tartó melegítés során előállítjuk a savkloridot, amelyet 1 Hgmm nyomáson történő desztillálás után tiszta állapotban kapunk meg. 1,9 g savkloridot 1,63 g indolin-2-karbonsav-tetrametilguanidiumsójával reagáltatunk dimetil-formamidban nitrogénlégkörben. A 10. példában leírt feldolgozás és tisztítás után 2,9 g tiszta cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek szerkezetét az elemanalízis igazolja. PMR (D20): 7,2—6,5 (m, 4H), 4,9 (t, 1H), 3,6—3,0 (m, 3H), 2,4 (m, 2H), 2,0 (s, 3H), 1,2 (d, 3H) ppm Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben n jelentése 0, m jelentése 1 vagy 2, Y2 jelentése hidrogénatom, acetil-, benzoil- vagy nikotinoilcsoport vagy valamilyen (II) általános képletű csoport — a (II) általános képletű csoportban n és m jelentése a már megadott — és Y2 jelentése metilcsoport-, valamint sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamilyen (III) általános képletű vegyület 1—4 szénatomos alkilészterét vagy sóját — a (III) általános képletben n és m jelentése a már megadott — valamilyen erős, nem illékony szerves bázissal és valamilyen (IV) általános képletű karbonsav aktivált származékával — a (IV) általános képletben Yj jelentése hidrogén kivételével a már megadott és Y2 jelentése a már megadott — reagáltatjuk és a kapott vegyületből az I általános képletű savat felszabadítjuk, illetve az észtercsoportot lehasítjuk és kívánt esetben az Y, helyén álló savcsoportot lehasítjuk vagy valamilyen másik csoportra cseréljük ki, amennyiben a vegyület szabad SH-csoporttal rendelkezik, és a kapott vegyületet kívánt esetben diszulfidvegyületté oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1979. 09. 19.) 2. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben n jelentése 1, m jelentése 1, Yj jelentése hidrogénatom, az alkilrészben 1—4 szénatomos alkanoil-, benzoil- vagy nikotinoil-csoport vagy a (II) általános képletű csoport — a (II) általános képletben n és m jelentése a már megadott — és Y2 jelentése metil-, amino-, 1—4 szénatomos alkanoil-aminocsoport-, valamint sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamilyen (III) általános képletű vegyület 1—4 szénatomos alkilészterét vagy sóját — a (III) általános képletben n és m jelentése a már megadott — valamilyen erős, nem illékony szerves bázissal és valamilyen (IV) általános képletű karbonsav aktivált származékával — a (IV) általános képletben Y2 jelentése hidrogén kivételével a már megadott és Y2 jelentése a már megadott — reagáltatjuk és a kapott vegyületből az I általános képletű savat felszabadítjuk, illetve az észtercsoportot lehasítjuk és kívánt esetben az Y 2 helyén álló savcsoportot lehasítjuk vagy valamilyen másik csoportra cseréljük ki, amennyiben a vegyület szabad Sh-csoporttal rendelkezik, és a kapott vegyületet kívánt esetben diszulfidvegyületté oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1979. 11. 21.) 3. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — az (I) általános képletben n jelentése 0 vagy 1, m jelentése 1 vagy 2, de n + m<2, Y, jelentése hidrogénatom, az alkilrészben 1—4 szénatomos alkanoil-, benzoil- vagy nikotinoil-csoport vagy valamilyen (II) általános képletű csoport — a (II) általános képletben n és m jelentése a már megadott — és Y2 jelentése metil-, amino-, 1—4 szénatomos alkanoil-amino-csoport-, valamint sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamilyen (III) általános képletű vegyület 1—4 szénatomos alkilészterét vagy sóját — a (III) általános képletben n és m jelentése a már megadott — valamilyen erős, nem illékony szerves bázissal és valamilyen (IV) általános képletű karbonsav aktivált származékával — a (IV) általános képletben Yj jelentése hidrogén kivételével a már megadott és Y2 jelentése a már megadott — reagáltatjuk és a kapott vegyületből az I általános képletű savat felszabadítjuk, illetve az észtercsoportot lehasítjuk és kívánt esetben az Y, helyén álló savcsoportot lehasítjuk vagy valamilyen másik csoportra cseréljük ki, amennyiben a vegyület szabad SH-csoporttal rendelkezik, és a kapott vegyületet kívánt esetben diszulfidvegyületté oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1980. 09. 18.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az I általános képletű sav felszabadítását valamilyen savval vagy erős savas ioncserélővel végezzük. (Elsőbbsége: 1979. 09. 19.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az I általános képletű sav felszabadítását valamilyen savval vagy erős savas ioncserélővel végezzük. (Elsőbbsége: 1979. 11. 21.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
