182190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített benzol-származékok előállítására
182 190 számított : C% « 62,56, = 3,94; talált t G% = 62,55, = 3,93. Alternativ B» lépés az /E/-2,4-diklór~6-/fenil-metoxi/ -cinnamaldehid előállítására Keverés közben 0 °C-on nitrogénatmoszférában 3,o g /3o milliinól/ frissen desztillált diizopropil-amin 2oo ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához óvatosan hozzáadunk 18,8 ml /3o millimól/ 1,6 mólos hexános n-butil-litiumoldatot. Az igy kapott elegyet ezután 0 °C-on 15 percen át keverjük, majd hozzáadunk 3,85 g /3o millimól/ etilidén-ciklohexil-amint. Az ekkor kapott oldatot 0 °C-on 15 percen át keverjük, majd lehűtjük -78 °C-ra és hozzáadjuk 8,4 g /3o millimól/ 2,4-diklór-6- /fenil-metoxi/~benzaldehid 5o ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az ekkor kapott vörös szinü oldatot -78 °C-on 15 percen át, majd 25 °C-on 6o percen át keverjük. Ezután az oldathoz 2oo ml vizet adunk, majd a vizes elegyet 2oo - 2oo ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesitett extraktumot loo - loo ml telitett nátrium-klorid-oldattal háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és szűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, az előállítani kívánt köztitérmék hidroxi-imint kapva 12,5 g mennyiségben barna viszkózus olajként. KIÍR-spektrum /CDC1o/ï <?5 ,lo /2H, s/, 5,5o /H, t/, 7,37 /5H, s/ J és 7,7o /H, s/. Az olajos iminvegyület 12,5 g-jának llo m.1 tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadjuk 11 g /87,2 millimól/ oxálsav-dihidrát 22 ml vízzel készült oldatát, majd az i^y kapott elegyet visszafolyató hütő alkalmazásával 3o percen at forraljuk, 25 C-ra lehűtjük és 5oo ml vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet 2oo - 2oo ml ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk, majd az egyesitett extraktumot 5o - 5o ml telitett nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és szűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, a cim szerinti vegyuletet kapva cserszinü csapadékként. Ezt ezután ciklohexánból végzett átkris- Jályositás utján tisztijük, 4,7 g /51 %/ mennyiségben lo9 - 111 C plvadáspontu sárga tjikristályokat kapva. MMR-spektrum /CDCl3/iOr5,11 /2H, s/, 7,33 /5H, s/ és 9,68 /H,d/. Az alternativ B. lépés egy további változata az /E/-2,4-diklór-6-/fenil-metoxi/-cinnamaldehid előállítása Keverés közben -73 °C-on niti'ogénatmoszférában 11,9 g /33 millimól/ cisz-l-etoxi-2-tri-n-butil-sztannil-etilén 75 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához óvatosan hozzáadunk 2,41 ml /33 millimól/ 1,37 mólos hexános n-butil-litium-oldatot, majd az igy kapott elegyet az említett hőmérsékleten 1 órán át keverjük és ezután hozzáadjuk 8,4 g /3o millimól/ 2,4 ^diklór-6-/fenil-metoxi/-benzaldehid 5o ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A kapott barna szinü elegyet -73 °C-on X órán át keverjük, majd 2o C-ra felmelegedni hagyjuk. A reak* cióelegyet ezután 25 ml telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kvencseljük, loo ml vízzel hígítjuk és 2oo - 2oo ml dietil-éterrel kétszer extraháljuk. A szerves extraktumokat őszszeöntjük, majd loo - loo ml telitett nátrium-klorid-oldattal kétszer mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és szűrjük. A szürletet vákuumban bepároljuk, sárga olajként az előállítani kívánt köztitermék allilalkohol-származékot kapva. Ezt az olajat azután 4oo g szilikagélen krómatografálló
