182181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-ciano-3- (4-halogén-fenoxi)benzil-2- (4-klór-fenil)- izovalerát sztereoizomerek előállítására és az ezeket tartalmazó készítmények

182.181

Olvadáspont: 38-41 C.

4. példa

%

lo g "racemát" p-bróraésztert 15 g metilalkoholban feloldunk, az oldatot -19 °C-ra lehűtjük, hozzáadunk 0,1 g kristályos Y-izomert és 0,1 g trietilamint, majd az igy nyert elegyet -17 "°C hőmérsékleten 4 napon át keverjük. Ezután 15 g toluolból és 15 g 1 %-os sósavból álló elegyet adunk hozzá, keverjük, majd a kialakult fázisokat elkülönitjük. Az olajos fázist vizzel mossuk és koncentráljuk. A visszamaradó anyag 9,8 g Y- izomerben gazdag p-brómészter, melyben az X-izomernek az Y-izomerhez viszonyított aránya 20:80.

22°

nj* = 1,5801.

5. példa

lo g p-klórésztert 15 g metilalkoholban feloldunk, az oldatot -19 °C-ra lehűtjük, hozzáadunk 0,1 g kristályos Y-izomert és 0,4 cnr

10,5 %-os amraónia-metilalkohol oldatot, és a reakcióelegyet -19 C-hőmérsékleten 7 napon át keverjük. A kristályos anyagot a reakcióelegyből ki-, szűrjük, kismennyiségü hideg metilalkohollal (mely -10 C-nál alacsonyabb hőmérsékletű) mossuk, vákuumban szárítjuk, és ily módon 6,2 g kristályos Y-izomert nyerünk, melynek olvadáspontja 40,0 - 42,5 C.

6. példa

8,09 g p-fluorégztert 8,09 g metilalkoholban és 8,09 g heptánban oldunk, az oldatot -15 C-ra lehűtjük, 0,94 cnr 8,4 %-os ammónia-metilalkohol oldatot és 10 mg kristályos Y-izomert adunk hozzá, és a reakcióelgyet 3 napon át keverjük. Ezután 0,26 cnT ecetsavat adunk a rendszerhez, a kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük, 10 cnr hideg heptánnal (-20 0 és -10 C közötti hőmérsékletű) mossuk, szárítjuk, és ily módon

4,83 g kristályos anyagot nyerünk, melynek olvadáspontja 42-45 °C.

7. példa

2,02 g p-klórésztert 4,04 g metilalkoholban feloldunk* az oldatot -10 °C-ra lehűtjük, 10 mg kristályos Y-izomert és 0,34 cnr 8,4 %-os ammónia-metilalkohol oldatot adunk hozzá, és-.a reakcióelegyet-3 napon át keverjük. Ezután 1 cnr 10 %-og sósavat, 5 cnr toluolt és 5 cnr vizet adunk a rendszerhez, és 20-25 0 hőmérsékleten hagyjuk keverni. A vizes

fázist elkülönitjük, az olajos fázist kétszer vizzel mossuk, koncentráljuk, és ily módon termékként 1,99 g Y-izomerben gazdag p-klórésztert nyerünk, melyben az X-izomemek az Y-izomerhez viszonyított aránya 30:70.- 1,5739.

8. példa

Jl,2 g p-fluorésztert 16,8 g metilalkoholban feloldunk, az olda* tot -30 °C-ra lehűtjük, hozzáadunk 0,46 cnr trietilamint és 0,5 g kristályos Y-izomert, és a reakcióelegyet 3 napon át keverjük. Ezután a rendszerheg hozzáadunk 3 cnr 10 %-os sósavat, 20 cnT vizet és 20 cnr toluolt, 20-25 °C hőmérsékleten hagyjuk keverni, majd a szétvált fázisokat egymástól elkülönítjük. Az igy szeparált olajos fázist vizzel mossuk, koncent-;

6