182130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-4- metil-penta-1,3-diének előállítására
182.130 titkuk. Ily módon 75 g /XV/ képletü l-/4-metoxi-fenil/-l-klór-4-metil-penta-l,3-dient kapunk, amely 0,2 mm nyomáson 112- -119 °C-on forr. 2. példa A /XV/ képletü vegyület előállítása a II. módszerrel , 4,6 g /0,2 mól/ nátriumot részletekben oldunk 100 ml vízmentes etanolban. A nátrium teljes feloldódása után 100 ml vízmentes tetrahidrofuránt adunk az oldathoz, majd 0 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 58,4 g /0,2 mól/ 4-metoxi- o^-klór-benzil-foszfonsav-dietilészter 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet 0 °C és 10°C közötti hőmérsékleten még 1 óra hosszat keverjük, majd további keverés közben hozzácsepegtetjük 16 ^8 g /0.2 mól/ß . ß -dimetil-akrolein 30 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten még további 12 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez azután 500 ml vizet adunk és 300-300 ml diklór-metánnal kétszer extraháljuk. Az elkülönített szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert vizsugár-vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 25g /XV/ képletü l-/4-metoxi-fenil/-l-klór-4-metil-penta-l,3-diént /izomerelegy/ kapunk, sárga szinü, rövid idő múlva részben kikristályosodó olaj alakjában, amely 2 mm nyomáson 130-145 °C-on forr.a £ent leírthoz hasonló módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulási vegyületből a /XVI/ képletü 1-/3»4- -metiléndioxi-fenil/-l-klór-4-metil-penta-l,3-diént is. A fenti eljárás során előtermékként felhasználásra kerülő CL -hidroxi-benzil-foszfonsavésztert /XVII képletü vegyület/ az alábbi módon állíthatjuk elő: 20,7 g /0,15 mól/ dietil-foszfit és 1,09 g /0,0109 mól/ trietil-arain elegyébe vízzel történő hűtés mellese, 50-70 °C hőmérsékleten 1 óra alatt 20,4 g /0,150 mól/ p-metoxi-benzaldehidet vezetünk be. A reakcióelegyet azután 70 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Lehűlés után az elegyet 4 0 g toluolban oldjuk és az oldatot hig sósavval, majd hideg vízzel többször mossuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. Maradékként 37g /XVII/ képletü 4-metoxi- c(_-hidroxi-benzil-foszfonsav-dietilésztert kapunk. Ezt a vegyületet az alábbi módon alakítjuk át a megfelelő ól-klór-származékká: 20 g /0,073 mól/ 4-metoxi- CL -hidroxi-benzil-foszfonsav-dietilészter, 65 g diklór-metán és 5,8 g /0,0725 mól/ piridin elegyéhez 20-40 OC hőmérsékleten, enyhe vizhütés mellett, 1 óra alatt hozzáadagolunk 9,2 g /0,0768 mól/ tionil-kloridot, A reakcióelegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával, majd további melegítés nélkül 12 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet körülbelül 100 g jeges vízbe öntjük, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük és szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 6 mm nyomáson, 45 °C hőmérsékleten bepároljuk. Ily módon 21 g /XVIII/ képletü 4-metoxi-oC-klór-benzil-foszfonsav-dietilésztert ka?unk sárga viszkózus olaj alakjában. E termék gázkromatográfis utón meghatározott tisztasága 98,6 törésmutatója: nj* = 1,5188. 7
