182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására
182.129-metilészter toluolos oldatát egy órán át körülbelül 40°C hőmérsékleten tartjuk. A toluolt vákuumban ledesztillálva 6-/4*~ -metoxi-fenil/~4,6-diklór-3,3-dimetil-hex-5-én-sav-metilészter marad vissza. A vegyület szerkezetét NMR-spektrummal igazoltuk?. 6. példa 6-/4*-Metoxi-fenil/-4,6.6-triklór-3,3-dimetil-hexán-karbonsav-klorid toluolos oldatát /nyers, PÓCIjj-ot is tartalmaz; előállítása a 9. példa szerint/ az ekvimoláris mennyiség 20- -szorosának megfelolő száraz metanollal elegyítjük 20°C-on, majd az elegyet további egy órán keresztül 40°C-on tartjuk. 4 órás keverés után /melegités nélkül/ az oldószert és a foszforsav-észtert nagyvákuumban ledesztilláljuk. A maradék azonos az 5. példában kapott termékkel. 7. példa 26.2 g 3»3~dimetil-4-/4*-metoxi-fenacil/-?f-butirolakton 400 ml toluollal készült oldatát 46 g foszfor-pentakloriddal reagáltatjuk, és az elegyet szobahőmérsékleten addig keverjük, mig a foszfor-pentaklorid teljes mennyisége oldatba nem megy. Ezután 20°C-on 120 ml etanolt csepegtetünk az elegyhez, majd egy órán át 45°C-on tartjuk, és addig keverjük, mig a hőmérséklet ismét a szobahőmérsékletnek felel meg. Ezután sok jeges vizet adunk az elegyhez, és pH-ját semlegesre állítjuk be. A toluolos fázist elválasztjuk, szárítják, es bepároljuk. Az oldószer és a foszforsav-trietil-észter ledesztillálása után 23 g sötét olaj marad vissza, amely főként 6-/4*~metoxi-fenil/-4,6- -diklór-3,3-dimetil-hex-5-én-sav-etilészter, mely az 1. példa szerint tovább feldolgozható. 8. példa 7,9 g /6/4*-metoxi-fenil/-6-oxo-4-klór-3,3-dimetil-hexánsav-etilésztert 50 ml toluolban oldunk, majd az oldathoz szobahőmérsékleten 6 g fősz for-pent a kl or időt adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 9 órán át keverjük, 100 ml jeges vízre öntjük, semlegesítjük, és a toluolos fázist elválasztjuk. Szárítás és a toluol szobahőmérsékletű ledesztillálása után 68 g Olajos anyag marad vissza, amely az HMR spektrum szerint 6-/4 »-met oxi-feni1/-4,6,6-tr iklór-3,3-d imet i1-hexáns av-et i1- észterből áll. Ez a vegyület az /!/ általános képletü vegyületek előállítására szolgáló b/ eljárás szerint tovább reagáltatható. 9. példa 26.2 g 3,3-dimetil-4-/4*-metoxi-fenil/-2 -butirolaktont feloldunk 500 g toluolban, és az oldatot 46 g foszfor-pentakloriddal reagáltatjuk. A reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékleten, vákuumdesztillációval eltávolítjuk a foszfor-oxi-kloridot és a toluolt. 37 g barna olajos anyag marad vissza, amely az IR és NMR spektrum adatai szerint 6-/4,-metoxi-fenil/-4,6,6-triklór-3,3-dimetil-hexán-karbonsav-klorid. 10, példa ^—i hmm*— in*1-' ' !.■■■■ 1 h I - . 78,6 g 3,3-dimetil-4-/4*-metoxi-fenacil/-^-butirolaktont feloldunk 500 ml etanolban, és az oldatba mindaddig száraz hidrogén-klorid gázt vezetünk mig a hőmérséklet 50°G nem lesz.Ezután 50°C-on, hűtés mellett 3 órán át lassú hidrogén-klorld áramot vezetünk át vezetünk át az oldaton, és az átvezetést mindaddig folytatjuk, mig a hőmérséklet, ismét szobaht Tok nem 15
