182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 8.7 g b je óm 15 ml jégecettel készült oldatát keverés közben, 1 ora alatt hozzácsepegtetjük 15,0 g 2,4-dioxo-6-/4-metoxi~ -fenll/-hex-5-énsav-etilészter 54 ml ecetsavval készült szuszpenziójához, amelynek hőmérsékletét jégfürdővel 15 - 200C-on tartjuk. Az elegy szine pirosra változik, és a reagens feloldódásával tiszta oldat keletkezik. 50 perc elteltével sárga szilárd anyag formájában megkezdődik a termék kiválása. A reakclóelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd hozzáadunk 100 ml vizet és 50 ml 40 - 60°C-os petroletert, es a szilárd anyagot kiszűrjük, vizzel mossuk, és vákuumban szárítjuk. A terméket 80 - 100öC-os petroléterből kristályosítjuk át. A forró oldatot dekantáljuk a visszamaradó ki s menny i-*-" ségü ragacsos anyagról és a cim szerinti vegyületet kapjuk 11193- on olvadó, sárga, porazerü termék formájában. Kitermelés 76%. 6. példa 5.6- Dibróm-2,4-dioxo-6~/4-metiltio-fenil/-hexánsav-etilészter A cim szerinti vegyületet az 5« példa szerinti eljárással állítjuk elő. A termék olvadáspontja 80 - 100°C-os petroléterből átkristályositva 125 - 125°G. Kitermelés: 74 %. 7* példa 5.6- Dibr óm-2,4-di oxo-S-/2-met oxi-f en il/-hexáns av-e t ilészter A cim szerinti vegyületet az 5- példa szerinti eljárással analóg módon, brómozással állítjuk elő, oldószerként széndiszulfid és kloroform elegyét használva. Az oldószer komponenst lepároljuk, és a maradékot etanol és 60 - 80°C-os petroléter elegyéből át kristályos itjuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 115 - 115°0. Kitermelés: 74 %. 8. példa 6-/4-Metoxi-fenil/-d—oxo-4H-piran-2-karbonsav-etilészter 5,6 g 5»6-dibróm-2,4-dioxo-6-/4-metoxi-fenil/-hexánsavetilészter 50 ml dimetil-rszulfoxiddal készült, 15 - 20°C hőmérsékletű oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 5*2 g 1,5- diaza-biciklo 4.5»0 non-5-én-t. 50 perces állás után szobahőmérsékleten hűtés mellett hozzáadunk 50 ml vizet és 20 ml 40 - 60°C-os petrolétert. A kivált sárga szilárd anyagot kiszűrjük és etanol és viz elegyéből átkris tályositjuk. Etilacetát és 60- 80°C-os petroléter elegyéből végzett második átkristályositással a cim szerinti vegyületet kapjuk 151 - 155°C-on szublimálás közben olvadó sárga, tűs kristályok formájában. Kitermelés 75%» 9. példa 6-/4-Met il-ti ofenil/-4-oxo-4H-piran-2-kar bonsav-e t ilés zter ‘ . A cim szerinti vegyületet a 8. példa szerinti eljárással állítjuk elő. Petroléterből végzett átkristályositás után a termék olvadáspontja 119 - 125°C. Kitermelés: 67 %• 9
