182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására

182.115

•z

/f/ R^ hidrogénatomot, halogénatomot vagy hidroxil-csoportot, különösen hidrogénatomot jelent;

/g/ R^ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;

/h/ R^ halogénatomot jelent;

/i/ R^ -CH=CH-R^ általános képletü csoportot jelent, és ezen belül R° jelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport;

/j/ R° adott esetben helyettesített fenllcsoportot jelent;

ÇZ

/k/ R adott esetben egyetlen halogénatommal, met il- vagy metoxicaoporttal helyettesített fenllcsoportot jelent.

Előnyösek azok az /!/ általános képletü vegyületek, ahol

/a/ R^ jelentése egy -COOR^, -CONHR^ vagy 5-tetrazolilcsoport; R^ adott esetben helyettesitett fenllcsoportot jelent;

R^ jelentése hidrogénatom és R^ hidrogén- vagy halogénatomot képvisel, illetve ezek gyógyászatilag elfogadható sói; vagy

/b/ Rp jelentése egy -COOR^, -CONHR^ vagy 5-tetrazolilcsoport; R^ jelentése -CH=CH-r6 csoport, ahol R° adott esetben helyettesített fenllcsoportot képvisel; R^ jelentése hidrogénatom és Rá- hidrogén- vagy halogénatomot jelent, és e vegyületek gyógyászatilag elfogadható sói; vagy

/c/ R^ adott esetben helyettesített fenllcsoportot jelent; R2 jelentése -CH=CH-r6 csoport, ahol R^> adott esetben helyettesített fenllcsoportot jelent; É* jelentése hidrogénatom és Ráhidrogén- vagy halogénatomot jelent; vagy ezek gyógyászatilag elfogadható sói; vagy

/d/ R^ -COOR^ általános képletü csoportot, R^ adott esetben helyettesített fenllcsoportot, R^ hidrogénatomot és Rá halogénatomot jelent, vagy e vegyületek gyógyászatilag elfogadható sói.

A találmány szerinti az /I/ általános képletü vegyületek a következő módszerekkel állíthatók elő:

a/ Olyan /!/ általános képletü vegyületek, ahol R^- -COOR^ általános képletü csoportot jelent? R2 jelentése R6 jelentésével megegyezik, R* hidrogénatomot es Rá hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, agy allithatók elő, hogy egy /III/ általános képletü vegyületet - a képletben X halogénatomot jelent,

R2, Rá és r5 a fenti jelentésű - bázissal reagáltatunk. A reagáltatást 15°C és 100*C közötti hőmérsékleten végezzük, és bázisként például 1,5-diaza-biciklo'4,5jO non-5-ên /DBN/ dlmetil-szulfoxidos oldatát vagy kálium-acetat etanolos oldatát használjuk.

Azok a /III/ általános képletü intermedierek, amelyek képletében Rá hidrogénatomot jelent, raig a többi helyettesítő a korábbi jelentésű, úgy állíthatók elő, hogy /IV/ általános képletü vegyületeket - R2, Rá és r5 a közvetlenül fent megadott jelentésű - molekuláris halogénnel, például brómmal reagálhatunk, előnyösen mól-ekvivalensnyi mennyiségben, és alkalmas oldószerben, például szén-tetrakloridban, kloroformban, szén-diszulfldban vagy ecetsavban. A /IV/ általános képletü hexenoát podig egy butenon és például dietil-oxalát éteres közegben végrehajtott, bázissal katalizált Claisen kondenzációjával állit-4