182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182 115 5-benzoil-4~oxo-4H~pirán-2~karbonsav-etilésztet: t kapunk. A kapott észter 5,4 g-nyi mennyiségének 80 ml dimetil-formamiddal készített, 0 - 5°C-os oldatához 2,0 g nátrium-acetátot adunk. 15 perc alatt 10 ml hidrogén-peroxid oldatot csepegtetünk az oldathoz, és az elegyet további egy órán át 0 - 5°C-on keverjük, majd lassan 240 ml vizzel hígítjuk. A szilárd terméket szárítjuk, majd éter és 40 - 60°C-on petroléter elegyéből átkristályoa11juk; 6-benzoíl-5-oxo-2,7-dloxa-b1c1 klo A-,1,07hept-3-én-3-kar bonsav-etilésztert kapunk, amely 96 - 98öC-on ölvad. 1,9 g kapott epoxid 30 ml dioxánnal és 10 ml 5 mólos vizes sósav-oldattal készült oldatát 1,5 órán át 55 - 60°C-on tartjuk, lehűtjük, vizzel hígítjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, szántjuk, majd bepároljuk,, és a szilárd maradékot éter és 40- 60°G—os petroléter elegyéből átkristályositjuk.A cim szerintivegyületet kapjuk, amely 103-105°C-on olvad. Kitermelési 55 %• 45* példa 5- Hidroxi-4-oxo-6-fenil-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter 3,5 g 6-benzoil-5-oxo-2,7~dioxa-bic1kló'4,1,0;-hept-3-én-3-karbonsav-etilészter 50 ml 98 - 100 %-os hangyasavval készült oldatát visazafolyatás közben 1,5 órán át forraljuk, lehűtjük, vizzel higitjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldat feleslegével mossuk, szárítjuk, majd a szilárd maradékot kétszer kloroform és 60 - 80°C-os petroléter elegyéből átkristályositjuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 155 - 157°0-on olvad. Kitermelés : 43 %. 46. példa 6- /4-Klór-f enil/-5-h.idr oxi-4-oxo-4H-pirán-2~karbonsav-etilészter A 44. példa szerinti eljárással 6-/4-klór-benzoil/-5-oxo-2,7-dioxa-bicikló/4,1,0/hept-3-én-3-karbonsav-etil-észtért állítunk elő /olvadáspont 100°0/, majd ezt a 45. példa szerint hangyasavval reagáltatjuk. A cim szetinti vegyületet kapjuk, amely 157 - 159°C-on olvad. Kitermelési 44 %. 47. példa 5-Hidr oxi-6-/4-hi dr oxi-fen i1/-4—oxo-4H-pi r án-2-kar bons av-etilészter A 44. példa szerinti eljárással 6-/4-metoxi-benzoil/-5- -oxo-2,7-dioxa-biciklo /4,1,0]hept-3-én-3-karbonsav-etilészter epoxid-vegyületet állítunk elő, majd ezt a 45. példa szerinti eljárással hangyasavval reagáltatjuk. 5-Hidroxi-6-/4-metoxi-fenil/-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilésztert kapunk, amely 163- 164°C-on olvad. 1,2 g kapott észter 50 ml metilén-kloriddal készült oldatához hűtés közben 1,2 ml bór-tribromidot csepegtetünk. Az elegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd óvatosan 25 ml vizzel higitjuk. A kapott szilárd anyagot etanolból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 228 - 232°C-on olvad. Kitermelési 61 %. 16
