182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.1 4 valamilyen alkállfémhidriddel, mint amilyen a nátriumhidri&, hajthatjuk végre. A találmány szerinti eljárással kapott optikailag aktiv la és Ib általános képleüü vegyületeket kivánt esetben további tisztítási műveletnek, például átkristályositásnak vethetjük alá. A találmány szerinti eljárással előállított optikailag aktiv uj la általános képletü vegyűletet kivánt esetben valamilyen savval savaddiclós sóvá alakithatjuk. Ilyen savak lehetnek például a szervetlen savak, mint amilyenek a hidrogénhalogenidek, például a sósav, hldrogenbromid, stb., a kénsav, a foszforsav; a per halogénsavak, mint amilyen a perklórsav; a szerves karbonsavak, mint a-milyen a hangyasav, ecetsav, propionsav, oxálsav, aszkorbinsav, citromaav, almasav, szalicilsav, tejsav, benzoesav, fahéjsav; az alkil-szulfonsavak, mint amilyen a metán-szulfonsav; aril-szulfonsavak, mint amilyen a p-toluol-szulfonsav; a ciklohexil-szulfonsavak; az aszparaginsav, glutaminsav, N-acetil-aszparaginsav, N-acetll-glutaminsav stb. A soképzést előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, cé3.szerüen valamely 1-6 szénatomos alifás alkoholban, mint amilyen a metanol, végezzük, úgy hogy az la vagy az Ib általános képletü optikailag aktiv bázist a fenti oldószerben oldjuk, majd addig adagoljuk hozzá a megfelelő savat, mig az elegy pH-ja enyhén savas lesz /körülbelül pH = 6-ig/. Ezután a kivált la illetve Ib általános képletü optikailag aktiv vegyület megfelelő sóját a reakcióelegyből, előnyösen valamely vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel, mint amilyen a dietiléter, történő kicsapással elkülönítjük. Az Ib általános képletü vegyületeket ismert módon alakíthatjuk például a megfelelő /+/-apovinkaminsav-észterekké alakíthatjuk. A találmány szerinti eljárás VTI, VIII, IXa, IXb, Xa. Xb, XI, XII és XIII általános képlett optikailag aktiv közbenső termékei uj vegyületek. Újak továbbá azok a IV és V általános képletü optikailag aktiv közbenső vegyületek is, melyek képletében ï?2 jelentése izopropil-csoporttól eltérő jelentésű. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi kiviteli példák szemléltetik az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa /+/-L-Triptofán-metilészter-hldrogénklorid 2o,0 g /0,098 mól/ L-triptofánt szobahőmérsékleten 180 ml sósavgázzal telitett metanollal a teljes beoldódásig keverünk /kb. 2 óra/. A kivált sósavas sót szűrjük, háromszor 20 ml éterrel mossuk. így 27,0 g cim szerinti vegyűletet állítunk elő. Kitermelés; 87,8 %. Olvadáspont: 214 °C /megegyezik az irodalomban megadottal/. IE /KBr/: 3250 /WH/; 1740“1 /CO/. /•%r24 _ +16o /G = i,00, viz/. 2. példa . /+/_XJ-.N-/2-etil-5-klórpentanoil/-triptofán-metilészter 9
