182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 kua szerként; valamilyen alkálifémdidroxid, mint amilyen a litiurnhidroxid, káliumhidroxid, nátri omhidroxid, vagy valamilyen alkáliföldfém-hidtoxid, mint amilyen a kalciumhidroxid vagy báriumhidroxid, vizes oldatát használhatjuk. A hidrolízis egyik, előnyös megvalósítási módja lehet például, hogy a IXa és/vagy IXb általános képlet ü v egy lilét et valamilyen 1-6 az én atomos alifás alkoholban oldjuk, és ehhez az oldathoz adjuk az alkálifémhidroxid vizes oldatát, majd az elegyet 2-4 órán át 70-100 °C hőmérsékleten forraljuk. A Xa illetve Xb általános képletü optikailag aktiv vegyület vagy a Xa és Xb általános képletü optikailag aktiv vegyületek keverékét szervetlen oxi-halogenidként tionilkloriddal vagy előnyösen foszfor-oxikloriddal kezeljük, célszerűen a foszforoxiklorid feleslegében, mint oldószerben. A dekarboxilezési reakció hőmérséklete 20-110 °G. A dekarboxilezéssel kapott telítetlen termék szelektív redukcióját nátrium-bórhidriddel végezzük valamilyen 1-6 szénatomos alifás alkoholban, előnyösen metanolban. A reakció hőmérséklete: -5 - +5 °C* Az la és/vagy Ib általános képletü optikailag aktiv vegyületek ólomtetraacetáttal vagy 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal végzett oxidációját valamilyen, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, például a 2,3-diklór-5,6- -dicián-l,4-benzokinon esetén valamilyen, adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített alifás vagy aromás szénhidrogénben, mint amilyen a diklórmetán, az ólomtetraacetát esetén valamilyen, adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesitett 1-6 szénatomos alkánkarbonsavban^ mint amilyen az ecetsav, trifluor—ecetsav, stb., hajthatjuk végre. Az oxidációt 0- 25 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. A XI általános képletü optikailag aktiv vegyületek szelektiv redukálását olyan redukálószerrel végezzük, mely csak a gyűrűben lévő kettőskötés telítésére alkalmas anélkül, hogy a molekula egyéb részein lévő redukálható csoportokat is egyidejűleg redukálná. Ilyen redukálószer lehet például a nátriumbórhidrid alkoholban, vagy a cink ecetsav-viz elegyben, illetve a csontszenes palládium katalizátor jelenlétében végzett katalitikus hidrogénez és. Ha a redukciót nátriumbórhidriddel végezzük, kizárólag az la általános képletü transz-vegyületet kapjuk, ha cinket és savat alkalmazunk redukálószerként az la és Ib általános képletü vegyületek olyan keverékét kapjuk, melyben az Ib általános képletü cisz-termék van túlsúlyban, ha viszont katalitikus hidrogénezéssel redukálunk, szintén keveréket kapunk, azonban ebben az esetben a keverékben az la általános képletü transzvegyület van túlsúlyban. Ha a redukció során az la és Ib általános képletü vegyületek keverékét kapjuk, a két izomert önmagában ismert módszerekkel szétválaszthatjuk. A VIII általános képletü vegyületek alkálifémhidroxidos kezelését például a káliumhidroxid, nátriumhidroxid stb., vizes oldatával végezhetjük valamilyen, a reakció szempontjából közömbös szerves, vízzel elegyedi: oldószerben, mint amilyenek az 1-4 szénatomos alkanolok. A reakciót szobahőmérsékleten /15-35 °C/ hajthatjuk végre. A XII általános képletü vegyületek szelektív termikus dekarboxilezé3ét 150-200 °C, előnyösen 165-175 °C hőmérsékleten, célszerűen valamilyen magas forráspontu közömbös szerves oldószerben végezhetjük el. Oldószerként bármely 150-200 °C közötti 7
