182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására

182.098

cseppenként 0°-on fcrietil-amint /].,01 g/ adunk hozzá. A reakciókeveréket környezeti hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, és szárazra pároljuk. A maradékot etil-acetát és viz keverékében oldjuk, és háromszor etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített kivonatokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, éá szárazra pároljuk. A maradéköt dietil-éterrel eldörzsölve etil-4- -amino-pirimidin~2~karboxilátot /480 mg/ kapunk, melyet etil-acetát/benzol elegyből átkristályosltunk; olvadáspont 101-104°.

IB V max0’’'* 3450, 3300, 3180, 1730, 1630, 1580, 1540 cm“1.

NMB cf ppm /DfáSO-dg/s 1,30 /3H, t, J=7 Hz/; 4,30 /2H, q, J=7 Hz/;

6,60 /1H, d, J=6 Hz/; 7,31 /2H, a/; 8,20 /1H, d, J=6 Hz/.

A 13-/1/ szerint, bázisként trietil-amint vagy nátrium-karbonátot használva a következő vegyületet állítjuk elő:

/2/ Metil-4-amlno-pirimidin-karboxilát.

Sax°1: 3450, 3300, 3180, 1730, 1630, 1585, 1540 cm“1.

14. példa

/!/ Hangyasav /100 g/ és ecetsavanhldrid /204 g/ elegyét szobahőmérsékleten 1,5 órahosszat keverjük. Az oldathoz etil-4-amino-pirimidin-2-karboxllá'!;ot /30 ^/ adunk? és a keveréket 1,5 óráig 70-75°-or> keverjük, majd szarazra pároljuk. A maradékot etil-acetáttal eldörzaöljük, szűréssel összegyűjtjük, és etanollal mossuk. Etil-4-formamido-piridin-2-karbosilátot /20,0 g/ kapunk, olvadáspont 205-206°.

IB^max01* 3100, 1720, 1630, 1570, 1520 cm“1.

HMB <f ppm /DMSO-dg/: 1,37 /3H, t, J=7 Hz/; 4,40 /2H; q, J=7 Hz/;

7,73 /1H, szeles s/; 8,83 /1F, d, J=4 Hz/; 9,00 /1H, széles a/; 11,40 /1H, széles s/.

A következő vegyületet a 14-/1/ példa szerint állítjuk

elő:

/2/ Metil-4-formamido-pirimldin-2-karboxilát, olvadáspont 234-236°.

IE>^Sax0lí 3100, 1735, I7IO, 1640, I57O, 1530, I5IO cm“1.

NMB<f ppm /DMSO-dg/: 3,93 /3H, s/; 7,73 /1H, széles a/; 8,82

/m, d, J=5 Hz/; 9,00 /Ili, széles s/; 11,40 /1H, széles s/.

15. példa

/l/ Metil-4-formamido-pirimidin-2-karboxilátot /1,3 g/ és metil-metil-tiometil-szulfoxidot /8,85 g/ N,N-dimetil-formamidban /10 ml/ oldunk, 50 %-os nátrium-hidrid-oldatot /1,0 g/ adunk hozzá lQ°-on. keverés közben; és a keverést környezeti hő_ mérsékleten 1,5 órán át folytatjuk. A keveréket jeges fürdőben lehűtjük, és metilén-kloridot /30 ml/ adunk hozza.

A szűréssel összegyűjtött csapadékot részletekben, keverés közben metilén-klorid /50 ml/,jeges viz és tömény sosavoldat /2,1 ml/ keverékéhez adjuk. A metilén-klöridos réteget elválaszt jukj és a vizes réteget metilén—klöriddal extrahaljuk.

A is egyesitett kivonatokat vízmentes magnézium—szulfát felett

23