182095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénezőszerek stabilizálására
182.095 A stabilizálás céljára azon tercier amin-bázisok felelnek meg, amelyek pKv-értéke /disszociációs állandója/ körülbelül 6 és 10 között uvan. A fentiekben említett, kinetikus kontroll mellett keletkező vegyületek stabilizálására alkalmas tercier amin-bázisok például a trialkil-aminok, mint például a trietil-amin, trimetil-amin, tri-n-propil-amin, etil-dimetil-amin. benzil-dietil-amln és más hasonlók; a dialkil-aril-aminok, mint például az N,N-dimetil-anilin, N,N-dietil-anilin, N,N-dietil-4— -metil-anilin, N-metil-N-etil-anílin, N,U-dimetil-toluldin és más hasonlók; a mono- és biciklusos /egy- vagy két gyűrűs/ tercier aminok, mint például a piridin, kollldin, kinolin, izokinolin, 2,6-lutidih, 2,4—lutidin, trietilén-diamin, 1,3-diazabiclkío ?4-.3*OJnon-5~én /DBN/, l,5-dlazabiciklof5.4-.Oj undec-5- -én /DBÜ/ és más hasonlók; továbbá polimer tercier amin-bázisok, mint például a divinil-benzolból és vinil-piridinből előállított, Halensleben és Wurm által leirt fAngew.Chem., Inti. Ed.Engl., 1£, 163 /1976/J kopolimer, Tercier amin-bázisként legelőnyösebben piridint használunk. A Jelen leírásban a "halogénekkel komplexet képező szerek" kifejezés olyan vegyületeket Jelöl»melyekről köztudott, hogy vízmentes körülmények között egyesülni tudnak halogenid-ionokkal és igy összetett anionokat szolgáltatnak. Az ilyen vegyületek egyik csoportja a Lewis-sav tipusu fém-halogenidek csoportja, ide tartozik például az ón-tetraklorid, antlmon-pentaklorid és az aluminium-triklorid. Ugyancsak alkalmas, a halogénekkel komplexet képező vegyület a foszfor-pentaklorid is, amely például klorid-ionokkal POi-g-ionokat képez. A triaril-foszfitból és brómból képzett kinetikus komplexet a fentieken kivül még fölös bróm hozzáadásával is stabilizálhatjuk. A molekuláris bróm olyan komplexképző szer, amely bromid-ionokkal Br^-inokát képez. ^ A fentiekben említett, kinetikus kontroll mellet keletkező termékek Jelen találmány szerinti stabilizálására általában előnyösen tercier amin-bázisokát használunk. A triaril-foszfit-halogén kinetikus komplex stabilizálására használt tercier ' amin-bázis tulajdonképpen a reagens előállítását követő halogénezési reakció során a halogén-hidrogénsav megkötésére szolgálhat . A Jelen leírásban a "stabilizáláshoz szükséges mennyiség" kifejezés a tercier amin-bázisnak vagy a halogénekkel komplexet képező szernek azt a mennyiségét Jelenti, amely meg tudja gátolni vagy le tudja lassítani az említett triaril-foszfit-halogén kinetikus komplexeknek ezek termodinamikailag stabil izomerJeivé való átalakulását. A Jelen találmány.szerinti eljárásban használt tercier amin-bázis vagy halogénekkel komplexet képező szer mennyisége a stabilizálás kívánt mértékétől függ. Ha a stabilizálószernek már viszonylag kis mennyiségét, például a kinetikus komplexre számított 10 mól%-nál kevesebbet adunk valamely, a fentiekben említett kinetikus komplex oldatához, már ez is kimutathatóan megnöveli a kinetikus termék felezési idejét, általában körülbelül 10 mól% és körülbelül 100 mól% /I egyenértéknyi/ közötti mennyiségű stabilizálószert alkalmazunk. Ha a triaril-foszfin-halogén kinetikus termék oldatát a tercier amin-bázis vagy a halogénekkel komplexet képező szer körülbelül egy egyénértéknyi mennyiségével kezeljük, akkor a kinetikus komplex még hosszab idő múlva sem alakul át a~ megfelelő, termodinamikailag stabil formává. Általában a terci-7
