182095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénezőszerek stabilizálására
182.095 készített trifenil-foszfit-klôr komplex oldatához hozzáadunk 5,11 g /10 mlllimól/ 7-'fenil-acetamldo-7-tietoxi-3-acetoxi-metil-3-cefeu-4-karbonsav-benzil-észtert, majd 10 perc alatt hozzáosepegtetjük 1,01 ml /12,5 millimól/ piridin 4 ml diklór-metánnal készült oldatát. A reakcióelegyet 50 percig -15 ----10 C° hőmérsékleten kevertetjük, majd hozzáadunk 2,1 ml /30 millimól/ propilén-oxidot. További 10 perces kevertetés után /az e-' légy hőmérséklete 0 C°-ra emelkedik/ 25 ml jeges vizzel mossuk, kalcium-kioridőn megszáritjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradék 11 g súlyú,_ szirupszerü anyagot szén-tetrakloriddal háromszor eldörzsöljük, majd 50 ml dietil-éterben feloldjuk. Az oldatot a kivált 0,5 g súlyú csapadékról leöntjük, majd csökkentett nyomáson körülbelül 25 ml térfogatra betöményitjük. A sűrítményt 25 ml hexánnal higitva olajos terméket nyerünk. Az olajos terméket hexán és dietil-éter 1:1 arányú elegyével kétszer mossuk, kétszer szén-tetrakloridot adunk hozzá, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon habos anyag.formájában 2,5 g cim szerinti vegyületet nyerünk. Infravörös spektrum /kloroform/: 1780 és 1730 cm~l. ^H-NME-spektrum /deutero-kloroform, pentadeutero-piridin/: rr= 1,96 /S, 3H/, 3,3 /ABq/, 3,43 /s, 2H/. 3,93 /a, 2H/, 4,86 /ABq/, 493 /a, 1H/, 5,25 /a, 1H/ és 7,3 /ArH/. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletü vegyületek stabilizálására, ahol Z jelentése hidrogén- vagy halogénatom, legfeljebb 4 szén-" atomot tartalmazó alkilcsoport vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkoxlcsoport, és X jelentése klór vagy brómatom, mely I általános képletü vegyületek II általános képletü triaril-foszfitok és ezekkel egyenértékű mennyiségű klór vagy bróm valamely lényegében vízmentes semleges szerves oldószerben kinetikus kontroll mellett végbemenő reakciójában keletkeznek, ahol a II általános képletben Z jelentése a fenti, azzal jellemezve, hogy az I általános képletü halogénezőszerek valamely, lényegében vízmentes semleges szerves oldószerrel készült oldatához hozzáadjuk valamely tercier amin-bázisnak vagy valamely komplexképző szernek előnyösen valamely Lewis-sav tipusu fém-halogenidnek, foszfor-pentakloridnak vagy brómnak 10- 100 mól% mennyiségét, azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése klóratom, akkor a komplexképző szer csak brómtól eltérő lehet. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatos itási módja azzal jellemezve, hogy olyan I általános^képletü halogénezőszert alkalmazunk, melyben Z és X jelentése az 1. igénypont szerinti, és a/ amelynek ^P-NMR jele diklór-metános oldatban a foszforsav jeléhez képest -3,7 ppm-nél jelenik meg; 12
