182094. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezőszerek előállítására
182.01)4 9. példa 7-Amino-3“-met il-3-cef em-4-kar bonsav-/p-nitr o-benzil/-észter-hidroklor id előállítása trisz-/p-klór-fenil/-foszfit-klór kinetikus komplex alkalmaz.ágával 5,17 S /12,5 millimól /triaz-/p-klór-fenil/-foszfit éa O.27 ml /3>28 millimól/ piridin 25 ml diklór-metánnal kéazült oldatába -70 C° hőmérsékleten klórgázt vezetünk. A fölös klórt 0,40 ml penténnel kötjük meg. Az ily módon nyert oldathoz 11 perc alatt hozzácsepegtetjük 2,42 g /5 millimól/ 7-fenoxi-acetamido-3-metil-3-cefem-4-karbonsav-/p-nitro-benzil/-észter éa 0,79 ml /9»22 millimól/ piridin 4 ml diklór-metánnal kéazült oldatát. Három óra múlva a hütőfürlőt eltávolítjuk, éa az elegyhez hozzáadunk 6,94 ml izobutanolt. Miután az elegy -10 C° hóméra ékletre melegedett, 1 percig aóaavgázt vezetünk bele. Negyedóra múlva a terméket kiszűrjük, ily módon fehér azinü szilárd anyag formájában 1,86 g /termelés: 96'%/ cim szeripti vegyületet nyerünk, op.: 184-185 C° /bomlik/. 10. példa 7-Amino-3-klór-3-cefem-4-karbonaav-/p-nitro-benzil/-észter-hidroklorid előállitáaa triaz-/p-klór-fenil/-foazfit-klór kinetikua komplex alkalmazásával 10,34 g triaz-/p-klór-fenil/-foazfit éa 0,53 ml /6,5 millimól/ piridin, 50 ml diklór-metánnal kéazült oldatához -70 CO hőméraékleten 15 ml diklórmetános klór-oldatot adunk, majd a fölös klórt 0,52 ml pent én hozzáadásával kötjük meg. Az ily módon nyert oldathoz hozzáadunk 5>28 g 7-fenoxi-acetamido-3-hidroxi-3-cefem-4-karbonsav-/p-nitro-benzil/-észtert, éa.10 ml diklór-metánnal bemossuk. Ezután 35 perc alatt hozzácaepegtetjük 1,57 ml /19,5 millimól/ piridin 9 ml diklór-metánnal kéazült oldatát. 2 óra múlva hagyjuk az elegyet 2 C°-ra melegedni, hozzáadunk 6,94 ml izobutanolt, majd 2 percig aóaavgázt vezetünk bele. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, éa a maradékként nyert azirupazerü anyaghoz 50 ml etil-acetátot adunk. Az ily módon nyert ragacaoa anyagot 100 ml metanollal eldörzsöljük, éa a kivált fehér azinü anyagot, a trisz-/p-klór-fenil/-foazfátot kiszűrjük. A szürletről az oldószert csökkentett nyomáson ledeaztilláljuk, a maradékhoz 15 ml toluol-etil-acetát 1:1 elegyet éa a ragacaoa részek feloldásához szükséges legkisebb mennyiségű metanolt adunk. Az oldatból körülbelül 5 perces állás során fehér azinü kristályos anyag formájában 0,97 g cim szerinti vegyület válik ki, op.: 184-186 C° /bomlik/. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletü, ahol Z jelentése hidrogén- vagy halogéhatom, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport va^y legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkoxicaoport, es X jelentése klór- vagy brómatom, halogénezőszerek előállítására \alamely II általános képletü 15
