182082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allil-csoport,ill allil-oxikarbonil-csoport eltávolítására allil észterekből, -karbonátokból és N-helyettesített karbamidsavak allil-észtereiből
182.082 Ae cda.ol'.uj befejezése után vékony ét eg kr ómat ográf iával ellenőrizzük o t;uljós átalakulást, Az elegyet dietil-éterrel hígítjuk, natiium-htdrogón-karbonát oldattal mossuk, szántjuk, és bénáróljuk. A maradékot szilíkagólen kromatografáljuk, és diklor-metán : hexán /1:1/ eleggyel eluáljuk a 2-etil-hexánsav-allil-észtert, majd 5 dietil-étert tartalmazó diklór-netánnal a termék n-oktadekanolt 0,351 g, amely teljesen azonos az autentikus mintával. 9. példa. A 8. példa szerinti eljárásban 0,3 g allil-l-mentil-karbonáttal amelyet a J. Org. Chem. 38? /1973/ szerint állítunk elő helyettesítjük a n-oktadecil-szarmazékot. A hasítás 1 óra alatt tökéletesen végbemegy, és a terméket, az 1-mentolt kromatográfiával izoláljuk. Kitermelés 0,13 g» 10. példa. 0,41 g /I mmól/ G-penicillin-/2-klór-allil/-észtert 5 ml vízmentes tetrahidroíuránban nitrogéngáz alatt 0,13 g /2 mmól/ nátrium-ciano-bórhldriddel keverünk. Hozzáadunk 0,05 g trifenil-foszfint és 0,05 g tetrakisz /trifenil-íoszfin/-palládium~ / 0/—t, és az elegyet s z obahőmérs éklet en j nitrogénatmoszférában keverjük éjszakán át /22 óra/, ezután vekonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint az észternek csak nyomai maradnak. Az elegyhez 10 ml étert adunk, és a terméket kiszűrjük, éterrel mossuk? és menszáritjuk. így 0,32 g G-penicillin-nátriumsót kapunk feher por kent. 11. példa 0,06 g 2-etiltio-peném~3-karbonsav-allil-észtert 1 ml vízmentes tetrahidrofuránban 6 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten, nitrogéngáz alatt 0,02 g nátrium-ciano-bórhidriddel, 0,02 g trifenil-foszfinnal és 0,015 g tetrakisz-/trifenil-foszfin/-palládium-/0/-val. Utána 5 ml étert adunk hozzá cseppenként a só kicsapására, amelyet centrifugálunk, éterrel mosunk, és szobahőmérsékleten szárítunk. így 0,045 g sárgásbarna^ szilárd anyagot kapunk, amely 2-etiltio-peném-3-karbonsav-natriumsó. , Infravörös spektruma /nujolban/; 1770, 1620 cm“‘L. PIvIH-spektruma /DpO-ban/í 1,29 /t, J=7, 3H/, 2,96 /g, J=7, 2H/, 3,2-4,0 7m, 2H/ és 5,67 /dd, J=3,5 és 1,5, 1H/. 12. példa 0,055 g l,l-dimetil-karbapeném-3-karbonsav-/2-klór-allil/-észter 2,5 ml diklór-metánnal készült oldatát 0-5 °C-on argongáz alatt keverjük, majd hozzáadunk 0,36 ml, 0,5 mólos etilacetátos 2-etil-hexánsav-káliumsót, 0,009 g trifenilfoszfint és 0,009 g tetrakisz /trifenil-foszfin/-palládiumot és 2 óra hosszat keverjük. További 0,002 ß foszfint és 0.002 g palládium-komplexet adunk az elegyhez, es további két óra hosszat 0-5 °C-on keverjük . Ezután 20 cl étert adunk hozzá, a csapadékot centrifugálással elkülönítjük, 3 ml, 9*1 arányú éter 8
