182082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allil-csoport,ill allil-oxikarbonil-csoport eltávolítására allil észterekből, -karbonátokból és N-helyettesített karbamidsavak allil-észtereiből
182.082 vei reagáltatjuk valamilyen savmegkötőszex jelenlétében. Például l-am1 .no-adamantánt reagált'atunk allil-klór-formiáttal vagy ] Η/all i loxi-karboni loxi/-szukcininiiddel. A jelon találmány különösen bizonyos sav- vagy lúgérzé— ’ kény szubsútiatokban jelenlévő allilcsoport vagy alliloxi-karbonil-esoport eltávolítására használható. Különösen előnyös szubsztrátumok a béta-laktám típusú karbonsavak allll-észterei, Így penóm-karbonsavak, például G-penicillin, ampicillin; cetéinek, például cef alosporansav , 7*"/f enil-acetamido/-dezacetoxi-ccfalosporán~sav, ceíaraicin; karbapenémek, például tlenamicin és különösen penérnek allil-észterel. Az allil-csoportnak az előbblekből való eltávolításával kereskedelmi fontosságú hasznos antibakteriális szerekhez jutunk. Az olyan vegyületek egyik csoportja, amelyekhez ezt a hasítási eljárást nagyon hasznosnak találtuk, az I általános képletü vegyületek - ahol R jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-, vagy röv idszénláncú alkiltio-csoport, és R, jelentése hidrogénatom, hi droxi-r öv ids z énláncú alkil-csoport. Ha alliloxi-karbonil-csoportok vannak jelen, ezek az allil-éazter csoporttal együtt egy reakcióban eltávolithatók. Az előbbi I általános képletü 6-helyzetben azubsztituálatlan 2-alkil-vegyületek szabad sav származékait a Current Topics in Drug Research, § IV, 23-25» old. /1977/ közleményben Írjak le. A peném-gyűrű szerkezet savas vagy lúgos körülményekre való érzékenysége miatt a szokásos védőcsoportokj például benzil-, benzhidril- csoport eltávolítása az ilyen vedőcsoportok eltávolítására szokásos körülmények között nagy százalékban eredményez lebomlási melléktermékeket, és a kivánt antibakteriális hatású 2-alkil-peném-3-karbonsavak alacsony kitermelését okozza. (Lásd. Uoodward fejtegetéseit a Chem. Soc. Special Publications 28. száradban: "Recent Advances in the Chemistry of Beta-Lactam Antibiotics", 129* old. /1976/J A peném tipusú antibakteriális szerek másik olyan csoportját»amelyeknél a találmány szerinti eljárás használható, a 4,070.477 /1978/ sz. amerikai egyesült államokbeli, a 849,118 és 866.845 az. belgiumi szabadalmi leírásokban és a 636, 2210 és 3980 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentésekben közük. Egyéb olyan karbonsavak, amelyek megfelelő allil-észtereikből állíthatók elő az aminosavak, például glicin, szerin, fenilalanin, stb.; benzoesav és nalidixinsav. A jelen eljárással megfelelő allil-karbonátjaikból előállítható alkoholok például a következők: n-oktadekanol, 1-mentol, 1-oktanol, 2-oktanol, 1-adamantanol, N-/benziloxi-karbonil/-szerin; fenol. 1-naftol; az N-helyettesitett karbamidsavak allil-észterébol előállítható aminok a következők: 1-amino-adamantán, 2-oktil-amin, efedrin, anilin, p-metoxi-anilin, 1-naftil-amin, benzokain; és aminosavak, például glicin, fenilalanin és szerin. A következő példák a találmány szerinti eljárást^szemléltetik, mig az előállításokban a kiindulási anyagok előállítását irjuk le. A. előállítás. 3,75 G G-penicillin-káliumsót kevertetünk 12 ml vizmen-4
