182065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-laktám-vázat tartalmazó vegyületek halogénezésére
182.065 lag 3tabil, korábban leirt formává, ég az átalakulás sebessége többek köpött az illető triaril-foazfitfcól, a halogéntől, az oldószertől és az oldat hőmérsékletétől függ. A kísérleti adatok azt mutatják, hogy valamely HX általános képletü sav vagy fölös triaril-foszfit jelenléte meggyorsítja a kinetikus terméknek a termodinamikailag stabil termékké való átalakulását. A trifenll-foszfit és klór diklór-metánban, szobahőmérsélfrleten lefolytatott reakciójában kinetikus kontroll mellett keletkező termék felezési ideje a 31p magmágneses rezonancia spektroszkópiai /31p-NME/ mérések szerint körülbelül 8 óra. U— gyanilyen körülmények között a trifenll-foszfit és bróm kinetikus komplexánek felezési ideje körülbelül 39 óra. Mint fent említettük, bármely itt említett kinetikus komplex felezési idejét /átalakulási sebességét/ a rendszerben adott esetben jelenlévő halogén-hidrogénsav vagy fölös trifenil-foszfit befolyá- ' solja. I^y például, ha a kinetikus komplex előállításához használt oldószert nem szárítjuk meg tökéletesen, akkor rövidebb felezési időt mérünk; a kinetikus komplex és az oldószerben lér vő viz reakciójában keletkező halogén-hidrogénsav meggyorsítja a termodinamikailag stabil formává való átalakulást. Az I. táblázatban összefoglaljuk a trifenil-foszfit és a klór kinetikailag kontrollált reakciójában keletkező termék és az Ugyanezen reakcióban termodinamikai kontroll mellett kelet-, kező termék néhány tulajdonságát. 4
