182039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-bróm-propionsav-magnézium-halogenidek és éterekkel alkotott komplexeinek előállítására
182.039 A kapcsolási reakcióhoz szükséges Grignard-reagenst az alábbiak szerint állítjuk elő. 0,025 mól arilbromidot 18 ral tetrahidrofuránban oldunk. Az oldatot nitrogén atmoszférában hozzáadjuk fölöslegben vett, 5 g mennyiségű /0,02 mól/ fém magnézium és 7 ml tetrahidrofurán keverékéhez. A mintegy 10-15 percig tartó adagolás közben a hőmérsékletet hűtéssel 50-60 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután elkülönítjük a magnézium fölöslegétől és egy tiszta,száraz edénybe töltjük. Itt nitrogén atmoszférában állni hagyjuk 10 °C-on. 1,0 mólos Grignard-reagenst kapunk. Ezzel a módszerrel az alábbi Grignard-reagenseket állítjuk elő: 2-/6-metoxi-naftil/-magnézium-bromid 4-/4*-fluor-bifenil/-magnézium-bromid l-/4-izopropil-fenil/-magnézium-fcromid A 2. példa szerint előállított ot“bróm-propionsav-magnézium-klorid, illetve a fentiek szerint előállított <^-bróm-propionsav-magnéziumsó és a megfelelő, az előbbiek szerint előállított Grignard-reagens felhasználásával az alábbi kapcsolási reakciókat hajtjuk végre az ugyancsak alább említendő méretben. A 0,025 mólos méretben végrehajtott eljárást az alábbiakban részletezzük. Az aril-magnézium-bromid 1,0 mólos oldatát 10 °C-ra hütjük le és 5 perc alatt hozzáadjuk a magnéziumsó vagy a magnézium-klorid-származék tetrahidrofurános oldatát, miközben a hőmérsékletet 10-55 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 25- -30 °0-on keverjük 2 órán át. A reakcióelegyet 10' °0-ra hütjük le és 10 ml 12 n sósavat és 50 ml vizet adunk hozzá. 50 ml toluol hozzáadása után a vizes fázist elválasztjuk és kiöntjük. A szerves fázist kétszer 50 ml 10 %-os káliumhidroxid oldattal extraháljuk. A bázikus extraktumokat egyesitjük és sósavval semlegesítjük. A kivált csapadékot kiszűrjük és 50 °G-on megszorítjuk. Eredményeinket az alábbi táblázatban közöljük. 4
