182035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinkadifformin és származékainak előállítására

182.035

A termék olvadáspontja metanolból végzett átkristályositá? után 90 - 920c. Az átkristályositott anyagot éteres sósavoldat ; segítségével 0 megfeleld, guraiszerii hidrokloriddá alakitjuk.Az ; amin metanolos oldatához metanolos sósavoldatot adva, majd amikor az oldat éppen savanyu lett 0 metanolt eltávolitva és a kar potb olajat éterrel dörzsölve amorf szilárd anyagot kapunk, amely szintén ellenáll a kristályosítási kísérleteknek. A termék IR spektruma arra mutat, hogy jelentős mennyiségű telitett észter van jelen /1730 cra~V, ami a ß -anilin-akrilát rendszer és 0 sósav reakciójára vezethető vissza.

Egy másik eljárás szerint kristályos pikrátot állítunk elő úgy, hogy 53,8 mg pikrilsavat minimális mennyiségű etanolban oldunk és az oldatot 72 mg, ugyancsak minimális mennyiségű etanolban feloldott /Ib/ képletü aninhoz adjuk. A terméket 95 %~oa etanolból átkristályositjuk, A kapott termékből vett analitikai

minta olvadáspontja 183 Analízis eredmények a 0

184 °C.

28H31N5°10

összegképlet alapján:

számított: C = 56,27 %, H = 5,23 %t N = 11,72 %, talált: C = 56,34 %, H = 5,47 %, N a 11,90 %.

b/ 110 rag /0,4 mmól//VIb/ képletü amino-észtert, 0,084 g /0,41 mmól/ 5-metil-szulfonil-oxi-2-eti1-pentanalt /melyet ismert módon a megfelelő alkohol-dimetil-acetálból készítettünk/ és 0,122 g /1,20 mmól/ trietil-amin 5 ml vízmentes metanolban oldunk és nitrogénatmoszférában 45 °C-on 17 órán át keverjük.

Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a marad.ék olajos anyagot vékonyrétegen kromatografáljuk /1,5 mm szilikagél, 3 % metanolt tartalmazó diklór-metán futtatóelegy/. Az /Ib/ képletü termék sávját a lemez szélének cérium-ammónium-szulfátos bepermetezésével meghatározzuk /jellegzetes kék szin/, majd elválasztjuk. Az anyagot metanol-éter 1:10 arányú eleggyel eluáljuk, majd koncentráljuk. 0,0712 g /53 %/ /Ib/ képletü 11-metoxi-vinkadifforraint /ervinkein/ kapunk. A terméket metanolból átkristályositjuk, olvadáspontja 90 - 92 °C, spektroszkópiai jellemzői megegyeznek a hitelesítő anyag adataival.

11. példa

2-Etil-4,5-epoxi-pentanal /VIIc/ szintézise

a/ 2-Etil-4,5-epoxi-pentánsav-metilészter

3,85 g /27 mmól/ 2-etil-4,5-dehidro-pentánsav-metilészter 25 ml metilén-kloriddal készült oldatához 0°0-on 6,5 g /85 %,

32 mmól/ m-klór-perbenzoesavat adunk. Az oldatot felmelegitjük szobahőmérsékletre, és 12 órán át keverjük. A keletkezett terméket szűrjük, metilén-kloriddal mossuk, es az egyesitett szerves oldatokat telitett vizes nátrium-karbonát-oldattál mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és betöményitjük. A nyers olajat 100°C-on, 25 Hgmm nyomáson desztillálva a megfelelő epoxidot kapjuk. Kitermelés: 3,5 g /81 %/.

IR spektrum /tisztán/: 2960, 1733, 1192, 1172 cm“\

ITMR spektrum /CDC1*/: <To,90 /3H, 1/, 1,4 - 2,0 /4H, m/,

2,38 - 2,68 /2H, m/, 2,75 /1H, t/,

,2,95 /1H, m/, 3,74 /3H, s/.

b/ 2-Etil-4,5~epoxi-pentanal /VIIc/

2.08 g 13.1 mmól/ epoxi-észtert 20 ml metilén-kloridba töktünk nitrogénacmoszférában, majd az elegyet lehűtjük -78 C-ra.'

12