182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182 023 3-/N-hidroxi-araino/-propil-foszfonsav oldatához csepegtetünk, miközben 5 %-os vizea nátrium-hidrogén-karbonát-oldat adagolásával a pH-t 7-8'körüli értéken tartjuk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük, majd 1 N vizea nátrium-hidroxid-oldattal 9 pH- ra beállitjuk éa szobahőmérsékleten 35 percig keverjük. A réakcióelegyről ezután csökkentett nyomáson az acetont ledesztilláljuk, a vizes oldatot 10 %-oa sósavval 1,8 pH-ra megsavanyitjuk és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A maradékot 40'ml etanolban oldjuk és 10 percig 60°C hőmérsékleten melegítjük. A nem oldódó anyagot leszűrjük, és az etanolos oldatot egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, igy 1,85 g kristályos •3-/N-klór-acetil-N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsavat kapunk. Olvadáspont: 163 - 165°C /bomlik/. 58. példa 1,64 g 3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsav, 10 ml 1 N vizes nátrium-hidroxid-oldat és 5 ml vízben oldott 1,40 g S-metil-izotiokarbamid-szulfát elegyét 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kikristályosodott anyagot szűrve, vízzel majd etanollal mosva, 690 mg 3-/l-hiiroxi-guanidino/-propil-foszfonsavat kapunk. Olvadáspont: 244 - 247°C /bomlik/. 5.9 • Eélda Keverés és jéghütés közben 2 ml ecetsavanhidridhez 1 ml hangyasavat csepegtetünk, majd az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz ezután 680 mg 3-/N-metoxi-amino/-propil-foszfonsavat adunk, a reakcióelegyet 45 percig keverjük, majd csökkentett nyomáson betöményitjük. Az igy kapott maradékot 4 ml 1 N vizes nátrium-hidroxid-oldatban oldjuk, az oldatot csökkentett nyomáson betöményitjük és a maradékot 50 ml1 etanolban oldjuk. Az oldatot csökkentett nyomáson betöményitve és a maradékot acetonnal eldörzsölve, por formában 680 mg 3-/N-formi1-N-metoxi-amino/-propil-foszfonsav-mononátrium-sót kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/: Vmax* 3600 " 2300» 1660» 128°* 125°’ 105°* 890 cm~i PMR abszorpciós spektrum /D^Q/ : 60. példa 1,64 g 3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsav, 16 ml viz és 16 ml aceton elegyéhez keverés és jéghütés közben, 45'perc alatt 10 ml acetonban oldott etoxalil-kloridot csepegtetünk. Az adagolás alatt a reakcióelegyet 5 %-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal 7-8 pH-n tartjuk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat * keverjük, majd az acetont csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az igjy kapott maradékot 10 %-os sósavval 1,8 -2,0 pH-ra beállítjuk es aktiv szénnel töltött oszlopon kromatografáljuk. A vegyületet 7Q %-os vizes acétonnal eluáljuk, majd az acetont csökkenik - 2,3 /4H, m/ fov j - 6Hz/ 3,70 3,72 8,00 8,42 60
