182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

46, példa

14,0 g nátrium-hidroxidból és 175 túl vízből készített oldatot nitrogénbevezetés és visszafolyatás közben melegítjük.Ehhez az oldathoz 24,8 g dietil-3-/N-etoxi-karbon!1-N-etoxi-karbonil-oxi-amino/-propil-foszfonétot adunk és a reakcióelegyet nitrogénatmoszférában és visszafolyatás közben 1,5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet lehűtés után 10 %-os sósavval 4,0 pH-ra beállítjuk, ma^d csökkentett nyomáson az eredeti térfogat mintegy felére betömenyitjük. A vizes koncentrátumot 10 %-os sósavval 1,0 pH-ra beállítjuk, háromszor 50 ml n-butanollal mossuk, melyet elöntünk, majd az oldatot 20 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal 4,0 pH-ra beállítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 50 ml etanolban oldjuk és az oldatot csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk, hogy a maradék vizet minél jobban eltávolitsuk. A szilárd maradékot 120 ml forró metanolban oldjuk, a nem oldódó nátrium-kloridot leszűrjük és a szűr letet csökkentett nyomáson bepároljuk. Az igy kapott száraz kristályos maradékot 100 ml etanollal kezelve és szűrve, 6,5 g monoetil-3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonátot kapunk.

PMJÎ abszorpciós spektrum /DgO/t

.0/PP01/ 1 o? /3H,

2,20 /4H,

/2H,

/2H,

1,22

1,48

3,37

3,89

7Hz/

t, J m/

t, J = 6Hz/ kvintet /

47. példa

2,4 g 3-/N-etoxi-karbonil-N-hidroxi-amino/-2-hidroxi-propil-foszfonsav és 100 ml 1 N sósav oldatát visszafolyatás közben 14 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk, a maradékhoz 20 ml vizet adunk, kétszer 10 ml kloroformmal mossuk és 200 mg aktiv szénnel derítjük; Az aktiv szenet leszűrjük, a szürletet csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk, majd a kapott sötétvörös olajos maradékhoz 3 ml vizet adunk és 28 %-os vizes ammóniával 4,0 pH- ra beállítjuk. Ezt a vizes oldatot ezután metanollal hígítjuk és szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kicsapódott kristályos anyagot leszűrjük. Az eljárással 0,62 g 2-hidroxi-3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsavat kapunk.

Ezt a vegyületet a hidrolizis/I/ eljárás /5/ példa vegyületének infravörös és PMR abszorpciós spektrumának összehasonlításával azonosítottuk.

Példák az N-acilezésre

48. példa

3,80 g 3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsav és 20 ml viz szuszpenziójához szobahőmérsékleten és keverés közben 4,51 g ecetsavanhidridet adunk. A reakcióelegyet 1,5 óra hosszat keverjük, majd 1 N vizes nátriura-hidroxid-oldattal 2,5 pH-ra beállítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékhoz 40 ml vizet adunk és csökkentett nyomáson bepároljjuk. Ezt a műveletet még egyszer megismételjük. Az olajos maradékot kétszer 60 ml etil-éterrel mossuk és 5 ml etanolban oldjuk. Az oldathoz 50 ml etil-étert adunk és az olajos csapadékról a felső fázist dekantáláasal elválasztjuk. Ezt a műveletet még egyszer megismételjük. Az igy kapott olajos anyagot 50 ml vízben oldjuk, 6,5 pH-ra beállítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A habos

55