182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 4. példa 530 mg nátrium-hidrid 50 %~os ásványolajós diszperzióját kétszer 20 ml vízmentes petroléterrel mossak és 20 ml vízmentes N,N-dimetil-formamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 80ÖC hőmérsékleten 5 perc alatt 1.52 g dletil-foszfonátot csepegtetünk, ée az elegyet ezen a hőmérsékleten 30 percig keverjük-. A reakcióelegyhez ezután 80°C hőmérsékleten és 5 perc alatt 3,84 g N-/p-metoxi-benzil-oxi/-N-/3-klór-propil/-p-toluol+ szulfonamidot adunk és a reakcióelegyet 2.5 óra hosszat visszajfolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomâscrç bepároljuk, az olajos maradékhoz 200 ml vizet ég 200 ml etll-acetátot adunk. Az etil-acetátos fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményitjük. Az eljárással olajos anyagként 3.79 g dietil-3-pT-/p-foetoxi-benzil-oxi/-N-tozil-amincJ-propil-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/j 1,29 /6H, t, J = 7Hz/ 1.6 - 2,0 /4H, ra/ 2,34 /3H, s/ 2,90 /2H, m/ 3,75 /3H, s/ 4.06 /4H, kvintett, J = 7Hz/ 5,00 /2H, s/ 6,85 /2H, d, J = 8Hz/ 7,28 /4H, m/ 7,69 /2H, d, J = 8Hz/ 5. példa 3,53 g nátrium-hidrid 50 %-os ásványolajos diszperzióját 2 x 50 ml vízmentes petroléterrel mossuk és 60 ml N,N-dimetil-formamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 80ÖC hőmérsékleten, 25 perc alatt 8,47 g dietil-foszfonátot csepegtetünk és az elegyet ezen a hőmérsékleten 25 percig keverjük. Ezt követőben a reakcióelegyhez 20 ^ N-^-klór-propilZ-N-benzil-oxi-p-to^' luolszulfonamidot adunk es az elegyet 15 percig visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet 1200C hőmérsékletre hütjük étíl ezen a hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson betöményitjük, és a kapott maradék kot 300 ml vízben oldjuk. ' Az oldatot kétszer etil-acetáttal /400 ml/ extraháljuk,az egyesitett etil-acetátos fázisokat magnézium-szulfáton szárit-, juk és csökkentett nyomáson betöményit jük. A kapott_28,9 g óla* jós maradékot oszlopkromatográfiával és kloroformmal eluálva 1 kezeljük. A vegyületet tartalmazó frakciókat egyesítve és csökr kentett nyomáson bepárolva olajos anyagként 25,5 g dietil-3-/N* -benzil-oxi-N-tozil-amino/-propil-foszfonátot kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/t ^ max1 1610, 1590, 1250 cm PMR-spektrum /CDOl^/: Vmax* 1590, 1350, 1240 cm“1 PMR abszorpciós spektrum /CDCl^/t 36
