182021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, 5,6-dihidro-prosztaciklin származékok előállítására
182.021 másiknak a jelentése hidrogénatom, előállíthatunk oly módon, hogy valamely olyan I általános képletü vegyületet, amelyben R^ és Rg közül az egyiknek a jelentése hidroxilesöpört és a másiknak a jelentése hidrogénatom valamely alkalmas foEzfin legalább két egyenértéknyi mennyiségével kezelünk, a megfelelő szen-tetrahalogenid legalább két egyenértéknyi mennyiségének - jelenlétében. Az ezen reakcióhoz használt kiindulási molekulában jelenlévő valamennyi többi hidroxilcsoportnak a fentiekben emlitett valamely védőcsoporttal védett formában kell lennie. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint egy olyan I általános képletü vegyületet, amelyben R-^ és Rg közül az egyiknek a jelentése halogénatom és a másiknak a jelentése hidrogénatom^ 'előállíthatunk oly módon, hogy valamely olyan I általános kepletü vegyületet, amelyben R1 ^2 .^özül az egyiknôk a jelentése R^-SOg-O- általános képletü ósoport, ahol Rr, jelentése a fenti és a másiknak a jelentése hidrogénatom, ismert módon [J. Amer. Chem. Soc., 77» 4899 /1955/Ö » ' valamely alkálifém vagy alkáliföldfém halogenícFjével kezelünk. Az I általános képletü vegyületeket önmagában ismert módszerekkel alakíthatjuk át más, ugyancsak I általános képletü vegyületekké, például készíthetünk laktonokat, sókat és elválaszthatjuk egymástól egy vegyület izomerjeit. így például egy olyan I általános képletü vegyületet, amelyben Y jelentése etiléncsoport, előállíthatunk egy olyan I általános képletü vegyület, amelyben Y jelentése -CH=CH- vagy -0=C-képletü csoport, katalitikus hidrogénezésével, előnyösen lúgos oldatban, platina vagy csontszenes palládium mint kata-^ lizátor jelenlétében, -40 és -20 0° közötti hőmérsékleten. Másrészt, egy olyan I általános képletü vegyület, amelyben Y jelentése -C=C- képletü csoport, dehidrohalogénezéssel állíthatunk elő valamely olyan I általános képletü vegyületből, amelyben Y jelentése -CH=CZ- általános képletü csoport, ahol Z jelentése halogénatom; a reakcióhoz valamely dehidrohalogénezőszert használunk, például metil-szulfoxónium-metilidet, diaza-biciklo-undecént, diaza-biciklo-nonént, valamely alkálifém amidját vagy alkoholét ját, mégpedig az I általános képletü vegyületre számított 1,5-1,8 mólnyi mennyiségben. A reakciót előnyösen oxigénmentes atmoszférában, valamely semleges oldószerben, például dimetil-szulfoxidban, dimeti1-formamidban, hexameti1-foszforsav-triamidban, dimetoxi-etánbanj tetrahidro-furánban, dioxánban, benzolban, toluolban, folyékony ammóniában vagy ezek elegyében hajtjuk végre. A reakciót az ammónia kondenzációs hőmérséklete és körülbelül 100 G° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, és előnyösen szobahőmérsékleten. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös kiviteli módja szerint egy olyan I általános képletü vegyületet, amelyben R jelentése észterezett karboxilesöpört, például 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi-karbonilesöpört, ismert módszerekkel állíthatunk elő valamely olyan I általános képletü vegyületből, amelyben R jelentése szabad karboxi les opor't ; például valamely savas katalizátor, mint például p-toluol-szulfonsav jelenlétében valamely l-4( szénatomot tartalmazó alifás alkohollal, vagy pedig valamely diazo-alkánnal reagáltatjuk a szabad karboxilcsoportot tartalmazó kiindulási anyagot.
