182020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7ß-amino-tiazolil-acetamido-3-cefem-4-karbonsav előállítására
182.020 A kapott /I/ általános képletü vegyületekben, ahol a funkciós csoportok védve vannak, ezeket, például a védett kar£oxil-, amino-, hidroxi-imino-csoportokát önmagában ismert móson, igy szolvolizís segítségével, különösen hidrolízissel, alkoholizi3sel vagy acidolizissel, vagy redukció utján, különösen hidjçogenolizissel vagy kémiai redukcióval, adott esetben lépcsőzetesen vagy egyidejűleg felszabadítjuk. így például egy terc-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-, policiklo-alkoxi-karbonil- vagy difenil-metoxi-karbonil-csopojptot alkalmas savas szerrel, igy hangyasavval vagy trifluor-ecetsavval való kezeléssel,adott esetben valamely nukleofil vegyület, igy fenol vagy anizol hozzáadása közben szabad karboxllcsoporttá alakítunk. Egy adott esetben helyettesitett benzil-oxi-karbonil-osoportot például hidrogenolizis segítségével hidrogénnel hidrogénező katalizátor, igy palládium-katalizátor, jelenlétében való kezeléssel szabaddá teszünk. Továbbá bizonyos módon helyettesített benzil-oxi-karbonil-csoportokat, igy 4-nitro-benzil-oxi-karbonil-csoportot, kémiai redukcióval, például alkálifém-, például nátrium-ditionittal, vagy valamely redukáló fémmel, igy cinkkel, vagy fémsóval, igy króm~II-9Óval, például króm-II-kloriddal, való kezeléssel is felszabadíthat-^ juk szokásosan valamely hidro^énleadó szer jelenlétében, amely a fémmel^nascens hidrogén előállításéra képes, igy valamely sav, elsősorban ecetsav, valamint hangyasav, vagy egy alkohol jelenlétében, mimellett előnyösen vizet adunk az elegyhez és igy ezeket a csoportokat szabad karboxilcsoportokká alakítjuk. Valamely fent leirt redukáló fémmel vagy fémsóval egy 2-halogén-/rövidszénláncu/-alkoxi~karbonil-csoportot /adott esetben egy 2-bróm-/rövidszénláncu/-alkoxi~karboni1-csoport 2-jód-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-csoporttá való alakítása után/ vagy egy acil-metoxi-karbonil-csoportot szabad karboxilesöpörttá alakíthatunk át, mimellett valamely aroil-metoxi-karbonil-csoportot ugyancsak valamely nukleofil, előnyösen sóképző reagenssel, igy nátrium-tio-fenoláttal való kezeléssel vagy nátrium-jodiddal történő reakció utján hasíthatunk. Egy polihalogén-aril-oxi-karbonil-csoportot, igy pentaklór-fenil-oxi-karbönil-csopcrtot gyengén bázikus körülmények között, igy hig nátrium-hidroxiddal vagy szerves bázissal viz jelenlétében való kezeléssel szabad karboxilcsoporttá szappanositunk el. Valamely, például szililezéssel va^y sztannilozással védett karboxilesöpörtot szokásos módon, például vízzel vagy alkohollal való kezeléssel felszabadíthatunk. Valamely védett aminocsoportot önmagában ismert módon és a védőcsoport jellege szerint különböző modokon, például szolvolizissel vagy redukcióval felszabadíthatunk. Égy 2-halogén-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-amino-csoportot /adott esetben egy 2-bróm-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-csoportnak egy 2-jód-/rövidszénláncu/-alkoxi-karbonil-csoportta való alakítása után/, egy acil-metoxi-karbonil-amino-csoportot vagy egy 4-nitro-benzil-oxi-karbonil-amino-csoportot például valamely megfelelő kémiai redukálószerrel, igy vizes ecetsav jelenlétében cinkkel, egy aroil-metoxi-karbonil-amino-csoportot valamely nukleofil, előnyösen sóképző reagenssel, igy nátri.um-tio-fenoláttal való kezeléssel is, és egy 4-nitro-benzil-oxi-karbonil-amino-csoportot alkálifém-, például nátrium-ditionittál történő!kezeléssel is, egy difenil-metoxi-karbonil-amino-, 21
