182018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új S-szubsztituált2-merkapto-imidazol-származékok előállítására
182.018 megfelelő izotiuróniumsóból, Így -alkoszulfátból vagy -halogenidból, például -bróraidból vagy -kloridból, illetve az adott esetben sóformában lévő /VI/ képletü vegyületből in aitu felszabadít juk, mimellett a sóformában jelenlévő /VI/ képletü kiin- ' dulásl anyagokból kiindulva 3» különben 2 egyénérteknyi bázis szükséges; előnyösen valamely oldószerben, igy rövldszénláncu alkanolban, például metanolban, etanolban, butanolban vagy amilalkoholbanj szükség esetén emelt hőmérsékleten, például az elegy forráshómérséklet én dolgozunk. A /VI/ általános képletü kiindulási anyagokat önmagában ismert módon állíthatjuk elő. Az előállítást például úgy végezzük, hogy valamely E^-GH=0, illetve Rp-CH=0 vegyületet di-rövidszénláncu-alkilamin-hidroklorid, például dimetil-aminhidroklorid, jelenlétében egy alkálifémcianiddal reagáltatun, a kapott 2-R^-, illetve 2-I?2-2-/di-rövidszénláncu-alkil-amino/-acetonitrilt dimetilformamidban nátriumhidriddel és ezt követően ' eÉ?7 Rp“». illetve R,-CHp-halogénnel kezeljük, a kondenzációs termeket^tömény sósav . és^kloroform elegyében több óráig tartó melegítéssel hidrolizáljuk és a kapott /IVe/ képletü R -C0-GH2-Ro vegyületet, például ecetsavban Írómmal vagy ecetsavetilészterben rész-II-bromiddal, halogéné?zük. A kapott /!/ általános képletü vegyületekbe a megadott meghatározások keretében szubsztituenseket vihetünk be, illetve azokat átalakíthatjuk. így például valamely R* hidrogénatom helyett egy rövidszénláncu alkil csoport bevitelére alkalmas szerrel való reakció utján egy R* rövidszénláncu alkilcsoportot vihetünk be. I- lyen szerek például a reakcióképes észterek, igy halogénhidrogénsavészterek, például klór-, bróm- vagy jodhidrogénsavészterek, szerves szulfonsavészterek, például metán-, etán-, benzol-, p-brómbenzol- vagy p-toluol-szulfonsavéssterek, vagy rövidszénláncu alkanolok kénsavészterei lehetnek. E szerekkel való reakciót szokásos módon, például valamely bázikus kondenzálószer, Így alkálifémhidroxid vagy -karbonát, például nátrium- vagy kálium-hidroxid vagy nátrium- vagy káliumkarbonát, alkoholát? például alkálifémrövldszénláncu-alkoholát, igy nátriummetanolat, továbbá nátriumhidridj jelenlétében, előnyösen valamely közömbös oldószerben, például dimetilformamidban vagy N-metilpirrolidonban végzünk. Továbbá az /!/ általános képletü vegyületekben az -S/0/n-R^ csoportokban, ahol n értéke 0, az -S- a megfelelő szulfinil-csoporttá vagy szulfonil-csoporttá alakítható olyan -S/0/ -R^ csoportok, ahol n értéke 1, olyan megfelelő csoportokká alakíthatók, ahol n értéke 2? és/vagy a piridil-csoportok N-oxidálhatók. Az oxidációt előnyösen valamely alkalmas oxidáló szerrel, előnyösen ezzel szemben közömbös oldószerben, kívánt esetben hűtés vagy melegítés közben, például körülbelül -30 C°-tól + 100 C°-ig terjedő hőmérséklettartományban, előnyösen körülbelül 0 G° és 60 C° közötti hőmérsékleten, zárt edényben és/vagy közömbösgáz légkörben^ igy nitrogéngáz atmoszférában, hajtjuk végre. Alkalmas oxidáló szerek például a peroxivegyületek, igy a hidrogénperoxid, szerves hidroperoxidok, például a terc-butilhidroperoxid. szerves persavak, igy az aromás vagy alifás per karbonsavak, például az m-klórperbenzoesav, perlő
