182017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált tia-aza-származékok előállítására
182.017 adott esetben piridin jelenlétében kezelve egy megfelelő sóalafcban jelenlévő hidroxl-azulfonil-oxicsoporttá alakítható át, mely egy megfelelő fémhldroxiddal, fémkarbonáttal vagy fémhidr^génkarbonáttál, például egy alkálifémhldroxiddal, például nátriumhldroxlddal-, karbonáttal, vagy -hidrogénkarbonáttal, kétszeresen reagáltatva egy fémsó alakjában jelenlévő hidroxi-szulfoniloxicsoporttá alakítható. A találmány szerinti eljárás során keletkezett vegyületejben továbbá a primer és szekunder hidroxilcsoportokát, az önma} gukban ismert módszerek szerint oxidációval, például-Pfitzner- Uoffat .szerint, aldehid- vagy ketocsoportokká alakíthatjuk, vagy adott esetben acilezéa után, egy szomszédos, aktivált hidf rogénatommal egy C-C kettős kötés keletkezése közben hasítható^. Az aldehid- vagy ketocsoportok. redukcióval, például komplex fémhidridekkel történő redukálással hidroxlícsoportokká, egy a? minnalj hidroxilaminnal vagy hidrazinnal kezelve a megfelelő iminekke, oxlmokká vagy hidrazonokká, vagy egy Wittig reagenssel a megfelelő metilidén veçyületekké alakíthatok. A keletkezett acetalok vagy ketálok, például trimetiljódszilánnal kezelve, a megfelelő aldehidekké, illetve ketonokká alakíthatók. A találmány szerinti eljárás során keletkezett vegyületekben az önmagukban ismert módszerek szerint redukálhatok a C-C kettős kötések, például katalitikusán aktivált hidrogénnel. A halogén-, például bróm- vagy jódszubsztituensek például cink-ezüsttel me^ tanolban vagy metanol-ecetsav elegyben kezelve hidrogénatomra cserélhetők ki, vagy egy fémorganikus vegyülettel, például metilmagnéziumbromiddal vagy butillitiummal reagáltatva, például egy aldehid, például acetaldehld esetén l-szubsztituált-l-hidroximetilcsoportokká, például az 1-hidroxi-etilcsoporttá alakíthatók. Egy nitro- vagy azidocsoport katalitikusán aktivált hidrogénnel, például hidrogénnel palládium, illetve platinaoxid katalizátor jelenlétében egy aminocsoporttá alakítható át. Az említett kapcsolódó reakciók megfelelő helyzetben mind az R mind pedig az R^ csoportokban végrehajthatók. Az I általános képletü vegyületek sói az önmagukban ismert módszerek szerint állíthatók elő. I^y például ilyen, savaß csoportokat tartalmazó vegyületek sói, például fémvegyületekkel, például megfelelő karbonsavak alkálifémsóival, például az X-etilkapronsav nátriumsójával, vagy ammóniával, vagy megfelelő aminokkal kezelve képződnek. A sóképző szereket előnyösen sztöchiometrikus mennyiségben vagy kis feleslegben alkalmazzuk. Az I általános képletii karbonsavak sói, bázisos hasítással, például az ilyen vegyületek említett, bázisos körülmények között hasítható észtereinek hasításával, például a 2-ciánetilvagy az acetonilészter is nyerhetők. A bázisos csoportokat tartalmazó I általános képletü vegyületek savaddiciós sói, a szokásos módon, például egy savval vagy egy megfelelő anioncserélővei történő kezeléssel állíthatók elő*------------------------- -Az I általános képletü vegyületek belső sói, melyek például egy sóképző aminocsopórtot és egy szabad karboxilcsoportot tartalmaznak, a sók, például savaddiciós sók izoelektromos pontra történő semlegesítésével, például gyenge bázisokká}, vagy folyékony ioncserélőkkel történő kezelésével állíthatók elő, a sóképző csoportokat tartalmazó I általános képletü vegyületek 1- »-oxidjainak sói hasonló módon állíthatók elő. 15
