182016. lajstromszámú szabadalom • Fenil-alkánsav-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
182.016 képletü toluolt halogénezzük, például brómmal. klórral, vagy N-bróm-szukcinImiddel /ITBS/. Ezt a reakciót célszerűen valamely közömbös szerves oldószer, például széntetraklorid, és gyökiniciátor, például fény, benzoil-peroxld vagy azo-bisz-izovajsav-' -nitril jelenlétében hajtjuk vegre. A képződő /V/ általános képletü benzil-halogenidet.a megfelelő /VI/ általános képletü fenil-acetonitrillé alakítjuk natrium-cianid vagy kálium-cianid segitségével. Ezt a reakciót dimetil-szulfoxid /DMSO/, etanol, stb. jelenlétében magasabb hőmérsékleten végezzük. ügy is eljárhatunk, hogy a benzil-halogenidet kvaterner-ammóniumsót, előnyösen benzil-trietll-ammónium-kloridot vagy •tri-kapril-metil-ammónium-kloridot, vagy tercier-amint, előnyösen tri-n-hexil-amint, vagy valamely polioxa-cikloalként /koronaétert/ tartalmazó vizes toluolos elegyben reagáltatjuk a nátrium- vagy kálium-cianiddal. A kapott /VI/ általános képletü fenll-acetonitrilt könynyen alkilezhetjük alkil-halogeniddel, bázis és közömbös szerves oldószer jelenlétében. Tapasztalataink szerint ennél a reakciónál értékes katalizátorok a polioxa-cikloalkének /koronaéterek/. Az alkilezéssel képződő alfa-alkil-fenil-acetonitril a /VII/ általános képlettel irható le. Ha alkilén-glikol és viz jelenlétében alkállfem-hidroxiddal hidrolizáljuk, a /VIII/ általános képletü alfa-alkil-fenil-ecetsavat kapjuk. A képletekben X jelentése az /I/ általános képletnél megadott. Ha a /VIII/ általános képletü karbonsavat tionil-kloriddal, tionil-bromiddal, stb. kezeljük, célszerűen aromás szerves oldószer, például benzol vagy toluol jelenlétében, akkor a /Ha/ általános képletü alfa-alkil-fenil-acetil-halogenidhez jutunk. E vegyület és m-fenoxi-benzil-alkohol (a /Illa/ általános képletben R, jelentése hidrogénatom]vagy alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-alkohol [ä /Illa/ általános képletben R^ jelentése cianocsoportj reakciójával jutunk az /la/ általános képletü f enil-alkánsav-és sterekhez, amelyek értékes inszekticid hatásúak. Az /!/ általános képletü alkán-karbonsav-észtereket a megfelelő, optikailag aktiv alkán-karbonsavakból is előállíthatjuk. Az optikailag aktiv alkán-kacbonsavakat a racém karbonsavak rezolválásával nyerhetjük. Például azt tapasztaltuk, hogy ha alfá-izopropil-/4-/trifluor-metoxi/-fenil/-ecetsavat körülbelül 0,5-1,0 molekvivalens mennyiségű /-/-alfa-fenil-etil-amlnnal elegyítünk, alkalmas oldószer, igy etanol vagy vizes etanol jelenlétében, akkor kiválik a /+/-sav sója. Megsavanyitáskor a sóból felszabadul a sav, amely általában 85 % feletti hányadában a /+/-izomerbői áll. Jobb rezolválást úgy érhetünk el, ha á /-/-alfa-fenil-etil-aminnal képezett sót átkristályositjuk, vagy a rezolválást megismételjük friss /-/-alfa-fenil-etil-amin alkalmazásával. A teljesen rezolvált /+/-alfa-izopropil-/4-/trifluor-metoxi/-fenil/-ecetsav m-fenoxi-benzil-, alfa-fenoxi-benzil- vagy alfaciano-m-fenoxi-benzil-észterei körülbelül kétszer olyan hatékony inszekticidek, mint a racém savból előállított észterek. Az alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-észter esetében az aktivitás további növekedése érhető el, ha az észter előállításához a megfelelő, optikailag aktiv alfa-ciano-m-fenoxi-benzil-alkoholt használjuk. Az /la/ általános képletü fenil-alkánsaV-/m-fenoxi-benzil/-észtereket előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy valamely 3
