182009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált pirido [1,2-a] pirimidinek, pirrolo [1,2-a] pirimidinek azepino [1,2-a] pirimidinek előállítására
182.009 36. példa 15,6 5 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklopentánt éa 10,8 g 2-amino-6-metil-piridint 28 ml foszfortriklorid-oxid éa 7,0 g poltfoszforsav elegyében 3 óián át vízfürdőn keverünk. À reakció** elegyet lehűtjük éa 50 ml vízzel, jeges külső hűtés közben óvatosan megbontjuk, majd lo vegyes százalékos nátriumhidroxid oil dattal semlegesítjünk. A kivált olaj dörzsölésre kristályosodik. A kapott kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és etanolból kristái/yositjuk. 17 g /85 %/ 2,3-trimetilén-6~me-. ti1-4- oxo-4H-piridő(l,2-^]pirimidint kapunk, amely Í60-161°C-on olvad és a 2. példa szerint készült termékkel elkeverve nem adolvadás pont csökkenést. 37» példa 0,02 mól 2-amino-6~metil-piridin-hidrokloridőt 50 ml piridinben 0,03 mól 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklopentánnal 16 órán át visszafolyatás mellett forralunk. Az oldószert és az el nem reagált 2-etoxikarbonil-l-oxo-ciklopentánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot etanol-éter elegyből kristályositjuk. 2,77 S /48 %/ 2,3-trimetilén~6~metil-4- oxo-4H-pirido<l,2-aJpirimidin-hidrokloridot kapunk, amely 222-224°C-on olvad és a 22. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést. 38. példa A 37» példa szerint dolgozva, de 2-amino-6-metil-piridinhidro-klorid helyett 2-amino-piridin-hidrobrQmidpt alkalmazva ' 4,9 6 /92 %/ 2,3-trimetilén-4-oxp-4E-pirido(i,2a3pirimidin-hidrobromidot kapunk, amely 275-2?7°C-on olvad etanolból átkristályositva. Analízis a O^-jH-^I^BrO képlet alapján: számított: C 49,46 % H 4,15 % N 10,49 % Br 29,91 %\ talált: 0 49,80 % II 4,37 % N 10,62 % Br 29,85 %• A hidrogénbromid sóból a szokásos módszerekkel felszabadíthatjuk a bazi3t, és etanolból átkristályosltjuk. így 1600C-* on olvadó 2,3-trimetllén-6-metil-4-oxo-4H-pirido[Í,2-a/pirimidint kapunk, amely az 1. példa szerint készült termékkel elkeverve nem ad olvadáspont csökkenést. 39» példa A 37» példa szerint dolgozva, de 2-amino-6-metll-piridin-hidroklorid helyett 2-amino-pir idin-hidrojo<Hdot alkalmazva, 4,74 g /76 %/ 2,3-trlmetilén-4-oxo-4H-piridoí|,2-ajpirimldin-hidrojodidot kapunk, amely etanolból átkristályositva 212- 214°C-on olvad. Analízis a 0 11H11N2^° képlet alapján: számított: C 42,06 % H 3,53 % N 8, 92 % I 40,40 %; talált: C 41,85 % II 3,60 % N 9,09 % I 40,21 %. 40. példa 2,31 g 2,3-trimetilén-7-Ditro-4-oxo-4H-pirido/T,2-â7pirimidint és 3,9 g vasport 20 ml vízben szuszpendálunk. A reak-19
