181983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kőolajpárlatok katalitikus tiolmentesitésére.
5 181983 6 2. példa A találmány szerinti eljárás Az 1. példában ismertetett tioltartalmú petróleumpárlatot az 1. példában leírt módon kezeltük azzal az eltéréssel, hogy dimetil-benzil-(n-alkil)-ammónium-kloridot kevertünk a vizes nátrium-hidroxid-oldathoz találmányunknak megfelelően és olyan mennyiségben, hogy 0,01 mólos dimetil-benzil-(n-alkil)-ammónium-klorid oldat keletkezzék. A dimetil-benzil-(n-alkil)-ammónium-klorid a következő összetételű volt: dimetil-benzil-dodecil-ammónium-klorid (61 s%) dimetil-benzil-tetradecil-ammónium-klorid (23 s%) dimetil-benzil-hexadecil-ammónium-klorid (11 s%) dimetil-benzil-oktadecil-ammónium-klorid (5 s%) A kezelt petróleum tiol-kén tartalmát meghatároztuk. A petróleum tiol-kén-tartalmának a változását felrajzoltuk a kezelés órákban megadott időtartamának függvényében (1. ábra, folytonos vonal). 3. példa Két, különböző szubsztituált ammónium-halogeniddel végeztünk vizsgálatokat a 2. példában ismertetett módon az 1. és 2. példában is használt petróleumpárlat felhasználásával. A petróleumpárlatot a katalizátorral 49 °C-on és 8 atm nyomáson érintkeztettük. A folyadék-térsebességet 2,0 és 0,5 óra ~1 között változtattuk, hogy a katalizátor dezaktiválódását elősegítsük. A reaktorba bevezetett levegő mennyisége a petróleumpárlatban lévő merkaptán oxidálásához sztöchiometriailag szükséges mennyiség 3,4-szerese volt. Az (1) vizsgálatban alkalmazott dialkil-metil-benzil-ammónium-klorid a következő összetételű volt. didodecil-metil-benzil-ammónium-klorid (62 s%) ditetradecil-metil-benzil-ammónium-klorid (21 s%) dihexadecil-metil-benzil-ammónium-klorid (12 s%) dioktadecil-metil-benzil-ammónium-klorid (5 s%) A (2) vizsgálatban használt szubsztituált ammónium-halogenid 11 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkil-dimetil-( 1 -naftil-metil)-ammónium-klorid. Úgy jártunk el, hogy a katalizátort megnedvesítettük a szubsztituált ammónium-halogenid 8 s%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal készült 0,01 mólos 10 ml-nyi oldatával, majd 10—10 ml oldatot a petróleummal összekeverve időszakonként, 600 ml petróleumnak a katalizátorágyon való áthaladása után a katalizátorágyra juttattunk. A kezelt petróleum tiol-kén tartalmát az előző példákban ismertetett módon határoztuk meg. Az (1) és (2) vizsgálat eredményét grafikusan ábrázoltuk a 2. ábrán. A 2. ábrából megállapítható, hogy 20 napig 2,0 óra~‘ folyadék-térsebességgel végzett kísérlet után is az (1) és (2) vizsgálatban alkalmazott szubsztituált ammónium-halogenid hatására a tiol-kén tartalom 7,5 ppm (súly szerint) alá csökkent, ha a folyadék-térsebesség 0,5 óra “1 volt. A kísérletet további 14 napig 2,0 óra-1 folyadék-térsebességgel végezve, majd a folyadék-térsebességet 0,5 óra“‘-re csökkentve, a taláhnány szerinti megoldással a tiol-kén-tartalom 7,5 ppm (súly szerint) alatt maradt.'' Az 1. példában ismertetett hagyományos megoldás eredményével összehasonlítva a találmány szerinti eljárás fokozott aktivitást és stabilitást eredményez. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás tioltartalmú savas köolajpárlatok tiolmentesitésére a párlat és kobalt-ftalocianin katalizátor szobahőmérséklet és 105 °C között, valamint légköri nyomás és 69 atm között, 0,1—10 óra-1 folyadék-térsebességgel lúgos közegben végzett érintkeztetésével, azzal jellemezve, hogy a tiolmentesítést (I) általános képletü szubsztituált ammóniumhalogenid jelenlétében végezzük — az (I) általános képletben — R,, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1—18 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l—4 szénatomos alkil)csoport vagy naftil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport; R jelentése 11 — 18 szénatomos, egyenes szénláncú alkilcsoport; és X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy (1) általános képletű szubsztituált ammónium-halogenidként szubsztituált ammónium-kloridot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű szubsztituált ammónium-halogenidként dimetil-benzil-( 12—18 szénatomos alkil)-kloridot használunk. 4. Az 1 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű szubsztituált ammónium-halogenidként dimetil-benzil-dodecil-ammónium-kloridot, dimetil-benzil-tetradecil-ammónium-kloridot, dimetil-benzil-hexadecil-ammónium-kloridot, dimetil-benzil-oktadecil-ammónium-kloridot használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Három rajzlappal A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 85.5591.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
