181969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-androsztén-3-on-származékok előállítására
27 181969 28 R2 jelentése hidrogénatom, trifenil-metil-csoport vagy valamely, adott esetben karboxilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal szubsztituált legfel- 7 szénatomos alkanoilcsoport, R3 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és — A — B — jelentése [f] vagy [g] képlelű, illetve általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése valamely rövidszénláncú alkilcsoport — és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy TII általános képletű 4-androsztén-3-ont — ahol R3 és R4 jelentése az I általános képlettel kapcsolatban megadott — pirrolidinnel vagy morfolinnal, illetve aceton-dimetil-ketállal, ortohangyasavészterrel, benzilalkohollal vagy monotioglikollal vagy benzilmerkaptánnal 3-enamin-, illetve 3-enoléter-A3,5-vegyületté izomerizálunk, a A5- kettőskötésre formaldehidet addicionáltatunk, a kapott 6-(hidroxi-metilén)-vegyületből vizet hasítunk le, az így kapott 6-exo-metilén-szteroidot nemesfém katalizátor jelenlétében ciklohexénnel 6-metil-A6-szteroiddá izomerizáljuk és kívánt esetben a A6-kettőskötésre egy R3COSH általános képletű tioal kánkarbonsav at — ahol Rj jelentése a fenti — addicionáltatunk és/vagy a primer 22-hidroxi-csoportot éterezzük vagy észterezzük és kívánt esetben a kétbázisú savak észtereiből alkálifémvagy ammóniumsót állítunk elő. (Elsőbbsége: 1976. október 8.) 5. Eljárás az 1 általános képletű 17ß-hidroxi-17a-(3-aciloxi-propil)-4,6-androsztadién-3-onok — ahol a képletben Rj jelentése hidrogénatom, R2 jelentése valamely, adott esetben karboxilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal szubsztituált legfeljebb 7 szénatomos alkanoilcsoport, R3 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport é> — A — B —jelentése [a] képletű csoport — és ezek sói előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-A‘,'6-3_oxo-szteroidot — aholR[ és R2 jelentése hidrogénatom, R3 és R4jelentése az I általános képlettel kapcsolatban megadott — észterezünk és kívánt esetben, amennyiben R2 jelentése valamely kétbázisú sav gyöke, a hemiacilátot ammonium-, alkálifém- vagy alkáliföldfém-sóvá alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1976. szeptember 30.) 6. A 2. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja 17ß-hidroxi-17a-(3-hidioxi-propil)-7a-acetiltio-4-androsztén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-4,6- -androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 7. A 2. igénypont a) eljárásának a foganatosítási módja 17ß-nitrooxi-17«-(3-nitrooxi-propil)-3-oxo-4-androsztén-7oc-karbonsav-etilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17«-(3-hidroxi-propil)-4,6-androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 8. A 2. igénypont a) eljárásának a foganatosítási módja 17 ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-3-oxo-4-androsztén-7cc-karbonsav-etilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propi!)-4,6-androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 9. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 17ß-hidroxi-17«-[3-(etoxi-acetoxi)-propil]-7a-(acetil-tio) -4-androsztén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy ab) eljárással előállított 17 ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-7a-(acetil-tio)-4-androsztén-ont acilezzük. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 10. A 2. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-7a-(propionil-tio)-4-androsztén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil) -4,6-androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 11. A 2. igénypont c) eljárásának foganatosítási módja 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-6ß,7 ß-metiI6n-4- -androsztén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-4,6-androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 12. A 2. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja 17ß-nitrooxi-17a-(3;nitrooxi-propil)-7a-acetil-tio-4- -androsztén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-nitrooxi-17oc-(3-nitrooxi-propiI)-4,6-androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 13. A 2. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja 7a-(acetil-tio)-17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-18- -metiI-4-ösztrén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-18-metií-4,6-ösztradién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 14. A 2. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja 17 ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-18-metil-7oc-(propioniI-tio)-4-ösztrén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-18-metil-4,6-ösztradién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 15. A 2. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja 7a-(acetil-tio> 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-4- -ösztrén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-4,6-ösztradién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 16. A 2. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-7a-(propioniI)-tio)-4-ösztrén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil) -4,6-ösztradién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 17. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 7a-(acetil-tio)-17a-(3-acetoxi-propil)-17ß-hidroxi-4- -ösztrén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy a b) eljárással előállított 7a-(acetil-tio)-17ß-hidroxi-17a-(3- -hidroxi-propil)-4-ösztrén-3-ont acilezzük. (Elsőbbsége: 1976. március 5.) 18. Az 1. igénypont d) eljárásának foganatosítási módja 7a-(etil-tio)-17 ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-4-androsztén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-4,6-androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1977. március 4.) 19. Az 1. igénypont d) eljárásának foganatosítási módja 7oc-(butil-tio)-17 ß-hidroxi-17a-(3-hidroxi-propil)-4-androsztén-3-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 17ß-hidroxi-17«-(3-hidroxi-propil)-4,6-androsztadién-3-ont alkalmazunk. (Elsőbbsége : 1977. március 4.) 5 10 15 20 2.5 30 35 40 45 50 .55 60 65 14
