181967. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propilén-etilén tömbkopolimerek előállítására
7 181967 8 A kapott polimer-iszapot az 1. példában leírtakkal analóg módon kezeljük, és fehér porszerű polimert kapunk. A polimerizáció eredményeit az 1. táblázat, a kapott polimer fizikai és optikai tulajdonságait a 2. táblázat tartalmazza. Az 1. és 2. táblázatból az alábbi következtetések vonhatók le : Az ismert polimerizációs eljárással összehasonlítva a találmány szerinti eljárással előállított polimer jobb tulajdonságú a zavarosság, ütési elszíneződés szempontjából és észrevehetően kiegyensúlyozot- 5 tabbak fizikai és optikai tulajdonságai. 1. táblázat Első lépés Második lépés Harmadik lépés Polimerizációs mennyiség W Polimerizációs mennyiség (n) Etilén/propilén reakcióarány Polimerizációs mennyiség Cn) Etilén/propilén reakcióarány súly% dl/g súly°ó dl/g mólarány súiy% dl/g mólarány 1. példa 71,9 1,70 8,0 2,26 45/55 20,1 3,74 94/6 1. összehasonlító példa 77,6 1,65 22,4 3,71 77/23 2. táblázat Melt Törékenységi hőmérséklet Merevség Zavarosság Ütőszilárdság Ütési elszíneződés index 20 °C — 20 °C 20 cm 50 cm g/10 min °c kg/cm2 % kg.cm/cm2 cm2 1. példa 1,8-36 9700 78 17 5,3 1,7 3,1 1. összehasonlító példa 1,9-38 9500 96 13 4,9 2,4 4,8 2. példa (1) A katalizátor szintézise 1. katalizátor készítése 30 2001-es keverővei ellátott reaktorba beviszünk hexánt (45,4 1) és titán-tetrakloridot (11,8 1). Ezután keverés közben három óra alatt cseppenként hozzáadjuk hexán (43,11) és dietil-alumínium-klorid (9,41) oldatát. A reak- 35 cióelegy hőmérsékletét ezután 15 percig —10 és 0 °C között tartjuk. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet 65 °C-ra emeljük és ezen a hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet 2 órán keresztül, majd további 2 órán keresztül kever- 40 jük. A redukció termékét elválasztjuk a folyadéktól és hatszor heptánnal (50 1) mossuk. 2. katalizátor készítése 45 Az 1. példa szerint elkészített redukált terméket hexánban szuszpendáljuk (92 1), majd hozzáadunk di-i-amilétert (19,61). A reakcióelegyet 35 °C hőmérsékleten 1 órán keresztül keverjük és a kapott (éterrel kezelt) szilárd anyagot 50 elválasztjuk a folyadéktól és hatszor hexánnal (50 1) mossuk. 3 3. katalizátor készítése 55 40 térfogat% titán-tetrakloridot tartalmazó hexános oldatot (601) hozzáadunk az éterrel kezelt szilárd anyaghoz és a kapott szuszpenziót 70 °C hőmérsékleten 2 órán keresztül keverjük. A kapott szilárd anyagot elválasztjuk a folyadéktól és tízszer hexánnal (50 1) mossuk. A visz- 65 szamaradó anyagot a hexán eltávolítása után szárítjuk és így kapjuk az (I) szilárd titán-triklorid katalizátort. (2) Propilén-etilén tömbkopolimerizáció A 2. példa szerint előállított (1) szilárd titán-triklorid katalizátort (3,6 g), dietil-alumínium-kloridot (128 g) és heptánt (100 1) beviszünk 250 1-es keverővei felszerelt autoklávba. A polimerizáció első lépésében propilént alkalmazunk hidrogén jelenlétében, a polimerizáció hőmérsékletét 73 °C-on, a polimerizációs nyomást 7 kg/cm2G értéken tartjuk. A propilén adagolását akkor állítjuk le, amikor a polimerizácós mennyiség eléri a 28,4 kg-ot, majd eltávolítjuk a reagálatlan monomert. A polimerizáció második lépésében etilént és propilént alkalmazunk, a polimerizáció hőmérsékletét 60 °C- on, a polimerizációs nyomást 2 kg/cm2G értéken tartjuk. Az etilén és propilén adagolását akkor állítjuk le, amikor a polimerizációs mennyiség eléri az 1,5 kg értéket, majd eltávolítjuk a reagálatlan monomereket. A polimerizáció harmadik lépésében etilént és propilént alkalmazunk hidrogén jelenlétében, a polimerizáció hőmérsékletét 60 °C-on, a polimerizációs nyomást 2 kg/cm2G értéken tartjuk. Az etilén és propilén adagolását akkor állítjuk le, amikor a polimerizációs mennyiség eléri a 7,9 kg értéket, majd eltávolítjuk a reagálatlan monomert. A polimerizáció során az etilénnek az átlagos koncentrációja a gázfázisban a második, illetve harmadik lépésben 26, illetve 73 mol%. Minden polimerizáció befejezése után a kapott polimerből kis mennyiségű mintát veszünk és mérjük az ^-értéket. 4
