181952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid és inszekticid készítmények mikrokaplszulázására
11 181952 12 3. példa Az 1. példa szerinti eljáráshoz hasonlóan 2,0% semlegesített poli(metil-vinil-éter/maleinsavanhidrid) (Gantrez AN 119), 0,22% polivinilalkohol védőkolloidot (Vinol 205) és 0,3% lineáris alkohol-etoxilát emulgeálószert (Tergitol 15—5—7) tartalmazó 1710 g vizes fázist nyitott reaktorba előkészítünk. A reaktorba a következő keveréket adagoljuk: 1700 g S-etil-hexahidro-NH-azepin-l-karbotioát (herbicid), 92,0 g polimetilén-polifenil-izocianát (PAPI), 46,0 g toliléndiizocianát (TDI) és 11,0 g trikaprilil-metil-ammóniumklorid (fázisátvivő katalizátor „Aliquat 336”). A részecskeméretet 5—40 mikron között állítjuk be. A pH-értéket kezdetben 4,5-re állítjuk be, majd a kapszulázási eljárás előrehaladása során 10,0-ig emeljük. Az elegyet 20 percig keverjük, jó hozammal jól kialakult különálló kapszulákat nyerünk. 4. példa Az 1. példa szerinti eljárással 2,0% polivinilalkohol védőkolloidot (Vinol 205) és 0,3% lineáris alkohol-etoxilát emulgeálószert (Tergitol 15—5—7) tartalmazó 378 g vizes fázishoz nyitott reaktorban a következő keveréket adagoljuk: 317 g 0,0-dimetil-0-p-nitrofenil-foszfortioát (herbicid), 19,3 g polimetilén-polifenil-izocianát (PAPI), 6,4 g tolilén-diizocianát (TDI) és 2,1 g trikaprilil-metilammónium-klorid („Aliquat 336”). Az emulgeálás kezdetén a pH-érték 5,8, a kialakult részecskeméret 5—40 mikron. A gyenge keverést 25 'C körüli hőmérsékleten 1 óra hosszat folytatjuk. A keverés után jól kialakult, különálló mikrokapszulákat kapunk. A visszamaradt izocianát elbontása céljából a rendszerhez 12,5 g 28%-os ammónia-oldatot adunk. A keveréket végül koncentrált sósavval 7 pH-értékre állítjuk. 5. példa Az 1. példával analóg eljárással 2,0% polivinilalkohol védőkolloidot (Vinol 205) és 0,3% lineáris alkohol-etoxilát emulgeálószert (Tergitol 15—5—7) tartalmazó 509 g vizes fázishoz a következő keveréket adagoljuk: 165 g S-etil-diizobutil-tiokarbamát (herbicid), 7,3 g polimetilén-polifenil-izocianát, 6,0 g tolilén-diizocianát és 1,0 g tri-n-butil-n-cetil-foszfoniumbromid (fázisátvivő katalizátor). A pH-értéket kezdetben nem állítjuk be. Az emulgeálást az előző módon végezzük. A kialakult részecskeméret 5—40 mikron. Ekkor a pH-értéket nátrium-hidroxidos oldattal 10,0-re emeljük. 6 perc leforgása alatt a mikrokapszulák képződése 56,5%ban végbemegy. A keverést a kapszulázási eljárás kívánt végbemeneteléig folytatjuk, a reakció előrehaladását a nátrium-hidroxid fogyásból állapítjuk meg. Mikroszkóp alatt különálló jól kialakult mikrokapszulák képződése figyelhető meg. A fázisátvivő katalizátor alkalmazásán alapuló találmány szerinti javított kapszulázási eljárás lehetővé teszi olyan termékek előállítását, amelyekből a kapszulázott szerves anyag meghatározott sebességgel szabadul fel. Különös jelentősége van az eljárásnak és a kapszulák előállításának abban az esetben, hogyha a szerves fázisban levő herbicid a tiokarbamát-csoportba tartozik. Ilyen vegyületek a következők. S-etil-diizobutil-tiokarbamát; '* S-etil-dipropil-tiokarbamát; S-etil-hexahidro-1 H-azepin- 1-karbotioát; S-propil-hexahidro-1 H-azepin-1 -karbotioát; S-etil-etilciklohexil-tiokarbamát; S-4-klórbenzil-dietil-tiokarbamát; S-propil-butiletil-tiokarbamát; a szerves foszfor-vegyületek vagy foszfortioátok és ditioátok osztályába tartozó szerves foszfortartalmú inszekticidek; így: 0- etil-S-fenil-etil-foszfor-ditioát; S-[(p-klórfenil-tio)metil]-0,0-dimetil-foszfor-ditioát; S-[(p-klórfenil-tio)etil]-0,0-dietil-foszfor-ditioát; 0,0-dimetil-O-p-nitrofenil-foszfortioát; 0,0-dietil-O-p-nitrofenil-foszfortioát; továbbá a következő inszekticid hormonok és egyéb származékok: Cecropia-juvenil-hormon-I 1- (4'-etil)fenoxi-3,7-dimetil-7,7-epoxi-transz-2-oktén; 1 -(3',4-metíléndioxi)-fenoxi-3,7-dimetil-6,7-epoxí-transz-2- -nonén; etil-3,7,ll-trimetiI-dodeka-2,4-dienoát; izopropil-1 l-metoxi-3,7,1 l-trimetil-dodeka-2,4-dienoát. A növényi betegségek ellen felhasználható kapszulázott vegyületek lehetővé teszik ezek kezelését hosszabb időn keresztül, általában olyan vegyületek esetében is, amelyeknek kapszulázás nélkül csak rövid hatékonyságuk van. Hasonló módon herbicidek, járulékos herbicid antidotumok, nematocidek, inszekticidek, rodenticidek és talajtápanyagok hasznos eredménnyel kapszulázhatok. A találmány szerinti eljárás felhasználható magkezelésre használt vegyszerek esetén is. A kapszulázható biológiailag hatásos termékek közé tartoznak a következők: anthelmintikus szerek, puhatestűek elleni szerek, algicidek, úszómedencék fertőtlenítő szerei, miticidek, akaricidek, állatcsalogató szerek, antiszeptikumok, dezodoránsok, fertőtlenítőszerek, lisztharmat elleni szerek stb. A találmány szerinti eljárással kapszulázható anyag tetszés szerinti vízzel nem elegyedő lehet. A kapszulázandó anyag nem szükségszerűen egyetlen vegyszer, hanem két vagy több vízzel nem elegyedő anyag kombinációja. Vízzel nem elegyedő anyagok kombinációjaként megemlítjük aktív herbicidek és inszekticidek kombinációját. Kapszulázhatok azonban olyan vízzel nem elegyedő anyagok is, amelyek hatóanyagként egy herbicidet, hordozóanyagként pedig egy oldószert vagy adjuvánst tartalmaznak. A szilárd anyagok kapszulázását úgy végezzük, hogy megfelelő oldószerben a szilárd anyagból oldatot képzünk. Ezáltal egy rendszerint szilárd, vízzel nem elegyedő anyag is kapszulázhatóvá válik. Megemlítjük például, hogy a 72 °C olvadáspontú N-(merkapto-metil)ftálimíd-S-(0,0-dimetil-foszforditioát) kapszulázható, ha a szilárd anyagot egy megfelelő oldószerben, így egy nehézfajsúlyú aromás ásványolaj-jellegű oldószerben feloldjuk. A felsorolt hatóanyagokon kívül a jelen kapszulázási eljárás szerves fázisban levő következő konkrét herbicidek esetén biztosít jó eredményt: acetanilidek vagy helyettesített acetanilid-herbicidek, főként szubsztituált klóracetanilidherbicidek, így például N-[3'-metoxi-propil-(2)]-metil-6-etilklóracetanilid, N-(2'-metoxi-etil)-2,6-dimetil-klóracetanilid, 2- klór-2' ,6'-dietil-N-(metil-karbetoxi)-acetanilid, 2-klór-N-izopropil-acetanilid, 2,4-diklór- és 2,4,5-diklór-fenoxiecet sav, ezek észterei és sói. A szeres fázis fontos komponensei közé tartoznak önmagukban vagy herbicidekkel kombinálva az űn. herbicid-antidotumok. Ilyen antidotumok közé tartoznak a következő vegyületek: N,N-diszubsztituált halogén-acetamidok, szulfonamidok, oxazolidinek és tiazolidinek, különböző halogénezett észte-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
