181948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás DL-cisz- és DL-transz-2,2-dimetil-3-(2'-metil-1'-propilén)-ciklopropán 1-karbonsav (krizantémsav) rezolválására
MAGYAR SZABADALMI 181948 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: «Sw Bejelentés napja: 1979. XII. 6. (RO—1050) NSZOj C 07 B 19/00 Elsőbbsége: 1978. XII. 8. (78—34 591) Franciaország ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1982. XII. 28. Sabadata, Tífi S HIVATAL Megjelent: 1985. VI. 30. Feltalálók: Páván Charles, vegyészmérnök, Nogent-sur-Mame, Bulidon Jacques, vegyészmérnök, Párizs, Franciaország Szabadalmas: Roussel Uclaf, Romainville, Franciaország Eljárás DL-cisz-és DL-transz-2,2-dimetil-3-(2'-metil-r-propilén)-ciklopropán-l-karbonsav (krizantémsav) rezolválására í A találmány tárgya új eljárás az (I) képletű DL-cisz- és DL-transz-2,2-dimetil-3-(2'-metil-propilén)-ciklopropán-l-karbonsav (a továbbiakban krizantémsav) rezolválására. A krizantémsav észterei inszekticid hatással rendelkeznek, ezek közül említjük meg az allétrolon-észtert (4-hidroxi-2- 5 - -allil-3-metil-ciklopent-2-én-1 -on). Ismeretes, hogy a krizantémsav különféle sztereo-izomer alakban fordulhat elő, ezek hatása azonban különböző. így például a D-transz-krizantémsav DL-allétrolon-észtere 3,67- szer intenzívebb inszekticid hatást mutat, minta DL-transz- 10 -krizantémsav DL-allétrolon-észtere. A D-transz-krizantémsav D-alIétrolon-észtere 24-szer erősebb hatást fejt ki a házilegyekre, mint az L-transz-krizantémsav D-allétrolonésztere. [Yamamoto R.: Noyakugaku Agricultural Chemicals, Nanko-do kiadásában (1963. március)]. 15 A DL-transz-krizantémsav rezolválására szolgáló eljárások már ismeretesek, így pl. Campbell J.: Sei. Food. Agr. 2, 421 (1951), az 1 536 458 számú francia szabadalmi leírás, a 92 748 számú francia pótszabadalmi leírás és az 1 178 423 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás ismertetnek ilyen 20 tárgyú megoldásokat. A DL-cisz-krizantémsav rezolválására szolgáló eljárásokat Campbell fenti dolgozata és Okada Katsuhidi és társai: Agr. Biol. Chem. 1973, 37 (10) 2235—40 ismertetnek. Általában ezek az eljárások viszonylag drága reagenseket 25 alkalmaznak, így például kinint, vagy olyan reagenseket, amelyek a kereskedelmi forgalomban nehezen szerezhetők be. A találmány szerinti megoldás egy olyan új eljárást ismertet, amely lehetővé teszi a DL-cisz- és DL-transz-krizantém- 30 2 sav rezolválását, és a cisz- és transz-krizantémsavak kinyerését. Ezek a vegyületek inszekticid hatású észterek szintézisénél nyernek alkalmazást. A találmány szerinti eljárás kevésbé drága reagensek és oldószerek segítségével is megvalósítható, ami az ipari felhasználás szempontjából nagyon kedvező. A találmány tárgya DL-cisz- és DL-transz-krizantémsav rezolválására szolgáló eljárás. A műveletet úgy végezzük, hogy a DL-cisz- és DL-transz-krizantémsavat L- vagy D-metil-efedrinnel egy szerves oldószerben reagáltatjuk, majd a kristályos formában kapott D-cisz-vagy D-transz-krizantémsav L-N-metil-efedrin-sóját vagy az L-cisz-, vagy L-transz-krizantémsav D-N-metil-efedrin-sóját elkülönítjük, és savval hidrolizálva D-cisz- vagy D-transz-, illetve L-ciszvagy L-transz-krizantémsavat kapunk. A találmány tárgya célszerűen D-L-cisz-krizantémsav rezolválására szolgáló eljárás. A műveletet oly módon végezzük, hogy a fent említett savat szerves oldószerben L- vagy D-N-metil-efedrinnel reagáltatjuk, majd a kristályos formában kapott D-cisz-krizantémsav L-N-metil-efedrin-sóját vagy az L-cisz-krizantémsav D-N-metil-efedrin-sóját elkülönítjük, a kapott anyagot savas hidrolízisnek vetjük alá, majd a kapott D-cisz-krizantémsavat vagy az L-cisz-krizantémsavat elkülönítjük. A találmány szerinti eljárás az alábbi lépésekből áll: — a sóképzési reakciót oldószerben végezzük; oldószerként célszerűen toluolt, etilacetátot, acetont, izopropanolt, izopropilétert, előnyösen izopropilétert alkalmazunk; — a reakcióelegyet hőkezeljük, szükség esetén a forráspont hőmérsékletére melegítjük fel az elegyet, amikor is az 181948
