181937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-hidroxi- 4-(szubsztituált)-fenil]-cikloalkanol-származékok előállítására
23 181937 24 ArH), 6,92 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,17 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (KBr) 3279, 1739, 1621 és 1577cm“1. MS: m/e 302 (M+), 283, 217, 189, 175 és 161. Analízis: C20H3o02 képletre számított: C 79,42; H 10,00% talált: C 79,65; H 10,03%. A 3-[4-( 1,1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]cikloheptanont (795 mg, 63%), op. 78—79 C° (pentánból való átkristályosítás után) 1,60 g, 3,80 mmól 3-[2-benziloxi-4-(l ,1 -dimetilheptil)-fenil]cikloheptanonból. PMR: 5TMcij 0,84 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil), 6,80 (bs, átlapol 6,88, ArH), 6,88 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH) és 7,10 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (CHCIa) 3571, 3289, 1701, 1621, 1605 és 1577cm“1. MS: m/e 330 (M+)és 245. Analízis C22HJ402 képletre számított: C 79,95; H 10,37%, talált: C 79,60; H 10,33. A 3-[2-(hidroxi-4-)2-(5-fenilpentiloxi)fenil]ciklohexanont kvantitatív kitermeléssel olaj alakjában 1,0 g, 2,26 mmól 3-[2-benziloxi-4-{2-(5-fenilpentiloxi)}fenil]ciklohexanonból. PMR: Scocu 1.28 (d, J = 6Hz, metil), 2,7 (m, két metilén), 3,12 (m, benziles metin), 4,30 (m, oldallánc metin), 6,32 (d, J = 2Hz, ArH), 6,32 (dd, J = 8 és 2Hz, ArH), 6,80 (d, J = 8Hz, ArH) és 7,18 (s, PhH). IR: (CHClj) 3571, 3333, 1709, 1623 és 1587cm“1. MS: m/e 352 (M+), 206, 188 és 91. A 3-(2,4-dihidroxifenil)ciklohexanont szilárd anyagként (8,5 g, 94%), op. 158 C° (izopropiléterből való átkristályosítás után) 16,9 g, 43,7 mmól 3-(2,4-dibenziloxifenil)ciklohexanonból. PMR: 5TMdMS0 1,3—3,5 (néhány m), 6,1—6,8 (néhány m, ArH és OH), valamint 6,93 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (KBr) 3195, 1631 és 1603cm“1. MS: m/e 206 (M+), 188, 163, 149 és 136. Analízis Ci2Hi403 képletre számított: C 69,88; H 6,84%. talált: C 69,94; H 6,78%. A 3-[4-( 1,1 -dimetiloktil)-2-hidroxifenil]ciklohexanont (0,75 g, 48%) 2,00 g, 4,76 mmól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetil-oktil)fenil]ciklohexanonból. Op. 78—80 C° (pentánból). PMR: 5TMcu 0,83 (m, terminális oldallánc metil), 1,22 (s, geminális dimetil) és 6,85 (m, ArH). IR: (CHCIa) 3571, 3333, 1709 (w), 1626 és 1577cm“1. MS: m/e 330 (M*), 314, 312, 287 és 231. Analízis C22H3402 képletre számított: C 79,95; H 10,37%, talált: C 79,97; H 9,99%. A 3-(4-terc-butil-2-hidroxifenil)ciklohexanont (4,22 g, 58%) 10,0 g, 0,0298 mól 3-(2-benziloxi-4-terc-butilfenil)ciklohexanonból. Op. 177—178 C° (izopropiléterből). PMR: 3TM|0.Dí 1,25 (s, terc-butil), 6,7—6,9 (m, két ArH) és 7,02 (d, J = 8Hz, ArH). IR: (KBr) 3279, 1639 és 1592 cm“1. MS: m/e 246 (M+), 231, 228, 215, 213,203, 189,176 és 161. 12 À 3-[4-( 1,1 -dimetilpropil)-2-hidroxifenil]ciklohexanont (2,52 g, 45%) 7,50 g, 0,0214mól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilpropil)fenil]ciklohexanonból. Op. 165—166 C° (izopropiléterből). PMR: SdmIo-d« 0,63 (t, J = 7Hz, terminális metil), 1,11 (s, geminális dimetil), 6,8 (m, ArH, OH) és 7,10 (d, J=8Hz, ArH). IR: (CHCIa) 3636, 3401, 1724(w), 1634 és 1587cm“1. MS: m/e 260 (M+), 242, 231, 217, 213 és 161. Analízis Ci7H2402 képletre számított: C 78,42; H 2,29%, talált: C 78,17; H 9,22%. A 3-[4-( 1,1 -dimetilbutil)-2-hidroxifenil]ciklohexanont (0,6 g, 11%) 7,00 g, 0,0192 mól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilbutil)fenil]ciklohexanonból. Op. 101—102 C° (izopropiléterből). PMR: 8TMcu 0,82 (m, terminális metil), 1,25 (s, geminális dimetil) és 6,80 (m, ArH). IR: (CHCIa) 3636, 3401, 1724(w), 1634 és 1585 cm“1. MS: m/e 274 (M* ), 256, 231 és 213. Analízis Ci8H2602 képletre számított: C 78,79; H 9,55%, talált: C 78,78; H 9,21%. A transz-3-[4-(l, 1 -dimetilheptil)-2-hidroxifenil]-4-propilciklohexanont (1,0 g, 76%) olaj formájában 1,65 g, 3,69 mmól transz-3-[2-benziloxi-4-( 1,1 -dimetilheptil)fenil]-4-(2-propenil)-ciklohexanonból. IR: (CHCIa) 3610, 3390, 1718(weak = gyenge), 1629 és 1577 cm“1. MS: m/e 358 (M*), 340, 288, 273, 255, 203 és 161. PMR: Scdcij 0,9 (m, terminális metilek), 1,22 (s, geminális dmetilek), 6,70 (dd, J=8 és 2Hz, ArH), 6,75 (d, J = 2Hz, ArH) és 6,87 (d, J = 8Hz, ArH). A 3-[4-( 1,1 -dimetilpentil)-2-hidroxifenil]-ciklohexanont (4,0g, 95%) 5,5 g, 0,0146mól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilpen til)fenil]ciklohexanonból. Op. 124,5—125,5 C° (pentánból). IR: (CHCIa) 3623, 3378, 1718(w), 1634 és 1587 cm“1. MS: m/e 288 (M+), 245 és 231. Analízis CigH2802 képletre számított: C 79,12; H 9,79%, talált: C 79,32; H 9,53%. A 3-[4-( 1, l-dimetilhexil)-2-hidroxifenil]ciklohexanolt kvantitatív mennyiségben 2,0 g, 5,1 mmól 3-[2-benziloxi-4- -(1, l-dimetilhexil)fenil]ciklohexanonból. Op. 82—83 C. IR (CHCIa) 3636, 1634, 1616 és 1585 cm“1. MS: m/e(M*), 284, 259 és 231. PMR: 5TMcu 0,82 (s, terminális metil), 1,23 (s, geminális dimetil), 3,10 (m), 3,55 (m) és 6,83 (m, ArH). Analízis C20H30O2 képletre számított: C 79,42; H 10,00%, talált: C 79,16; H 9,75%. \ 3-[4-( 1,1 -dimetilnonil)-2-hidroxifenil)ciklohexanont (2,4g, 61%) 5,0g, 11,5mmól 3-[2-benziloxi-4-(l,l-dimetilno nil)fenil]ciklohexanonból. Op. 72—73 C°. IR: (CHCIa) 3650, 3413, 1721(w), 1639 és 1595cm“1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
