181918. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 10-12 szénatomszámú telítetlen zsírsavak és oxizsírsavak kénezésére és klórozására
3 181918 4 eljárással olyan újtipusú kén- és klórtartalmú termékekhez jutunk, amelyek kiváló EP hatással rendelkeznek, és igen előnyösen használhatók fel például a hideg hengerlésben. A találmány tárgya tehát eljárás egységeket tartalmazó kénezett-klórozott zsírsavak és oxi- 5 zsírsavak előállítására egy vagy több telítetlen kötést és az alapláncban 12—20 szénatomot tartalmazó, olefin-mono- és -oxikarbonsavak, dikéndikloriddal végrehajtott reakciója útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a kiindulási zsírsavakat 2 mól kettős kötésre vonatkoztatva 0,5— 10 2,5 mól dikéndikloriddal reagáltatjuk 40—80 'C-on, a reakció során képződő szabad klór- vagy sósavszennyezést 60 —100 'C-ra történő melegítéssel vagy lúgos semlegesítéssel és mosással eltávolítjuk a termékből, végül kívánt esetben a klórtartalom szabályozása érdekében a kapott terméket kö- 15 zömbös gázatmoszférában 100—120 °C-ra melegítjük. A találmány szerinti eljárás első lépésében, azaz a telítetlen zsírsav és oxizsírsav és dikéndiklorid reakciója során a dikéndiklorid kéntartalma teljes mértékben, a klórtartalom pedig 80—100%-ban épül be a molekulákba. Az eljárás 20 második lépésében a kémiailag meg nem kötött klórt — ami rendszerint sósav formájában van jelen — melegítéssel vagy apoláros oldószerben feloldva semlegesítéssel és azt követő mosással távolítjuk el a termékből. A semlegesítéshez vízben oldódó 2—4 szénatomos aminok vagy 2—6 szénatomos 25 aminoalkoholok oldatait vagy hideg híg (max. 5%-os) lúgoldatokat használhatunk fel. A semlegesített terméket ezután vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. E művelet végén olyan kénezett-klórozott zsírsavterméket kapunk, amely az elméletileg felvehető (100%-nak 30 tekintett) kénmennyiség mellett az elméletileg felvehető klórmennyiség 80—100%-át tartalmazza, azaz e termékekben a klór és a kén mólaránya 0,8 :1 és 1:1 közötti érték. Amenynyiben a klór/kén mólarányt ennél kisebb, előre meghatározott értékre kívánjuk beállítani, a kémiailag megkötött klór egy részét kíméletes körülmények között el kell távolítanunk a termékből. E célból a terméket közömbös gáz-atmoszférában 100—120 °C-ra melegítjük. A kívánt klór/kén mólarány eléréséhez szükséges melegítési időt szakember előkísérlatekkel könnyen meghatározhatja. Ha a találmány szerint előállított kénezett-klórozott zsírsavakat 0,5—3,0 súly% mennyiségben a célnak megfelelő alapolajhoz keverjük, jelentős mértékben fokozhatjuk az alapolaj EP hatását, illetve a hegedési terhelés értékét. Rendkívül meglepő az a tapasztalatunk, hogy a találmány szerint előállított, egy molekulán belül kénezett és klórozott zsírsavak és oxizsírsavak lényegesen nagyobb mértékben fokozzák az alapolaj EP hatását és a hegedési terhelés-értékeket, mint az azonos típusú, azonban a ként és a klórt külön-külön tartalmazó zsírsavak keverékei. Az EP hatásra és a hegedési terhelésre vonatkozó kísérleteket Shell 4 golyós készüléken végeztük C—90 alapolaj és OK—25 alapolaj felhasználásával. Vizsgáltuk továbbá a 40,60 és 80 kp terheléshez tartozó súrlódási tényezők változását is. A kapott eredményeket az 1. és 2. táblázatban foglaljuk össze. Megjegyezzük, hogy az 5., 6., 7., 12., 13. és 14. sz. kísérletben adalékanyagként az 1. példa szerint előállított terméket használtuk fel. A táblázatok adatai egyértelműen bizonyítják, hogy az újtípusú, egy molekulán belül kénezett és klórozott zsírsavak lényegesen nagyobb EP hatást és hegedési terhelést biztosítanak, mint az azonos kén- és klórtartalomnak megfelelő mennyiségben beadagolt zsírsavak, amelyek a ként és a klórt külön molekulákhoz kötve tartalmazzák. Ugyanakkor a súrlódási tényező gyakorlatilag változatlan marad. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. táblázat C—90 alapolaj felhasználásával végzett kísérletek eredményei Az adalék jellemzői Hegedési terhelés kp Súrlódási tényező, p Kísérlet száma Adalékanyag Koncent-Kéntar-Klórtar-40 kp 60 kp 80 kp ráció, % talom, g talom, g terhelés mellett 1. — — — — 150 0,038 0,039 0,039 2. Klórozott olajsav és kénezett olajsav keveréke 0,425 0,800 0,084 0,086 180 0,038 0,038 0,067 3. Klórozott olajsav és kénezett olajsav keveréke 0,850 1,600 0,168 0,172 180 0,038 0,038 0,066 4. Klórozott olajsav és kénezett olajsav keveréke 1,275 2,400 0,252 0,258 200 0,038 0,038 0,064 5. Egy molekulán belül klórozott és kénezett olajsav 1,00 0,084 0,086 400 0,038 0,038 0,039 6. Egy molekulán belül klórozott és kénezett olajsav 2,00 0,168 0,172 450 0,038 0,038 0,039 7. Egy molekulán belül klórozott és kénezett olajsav 3,00 0,252 0,258 550 0,038 0,038 0,038 2
