181869. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagát képező szulfonamid-származékok előállítására
3 181869 4 pedig olyan mezőgazdasági termékekben, amelyek az emberi táplálkozás lényeges elemei vagy pedig rostjaik kerülnek hasznosításra. Az ilyen haszonnövényekre példaképpen a gyapotot, a rizst, a kukoricát és a búzát említjük. A világ népességének rohamos növekedése és így az említett haszonnövényekkel szemben egyre fokozódó igény megkövetelik e haszonnövények termesztése során a hatékonyság növelését. A hatékonyság növelésének egyik módja pedig éppen az, hogy csökkentjük a haszonnövényzetnek a káros gyomnövényzet által okozott veszteségét. A káros növényzet növekedésének gátlására vagy elpusztítására igen nagy számú anyag ismeretes. Ezeket az anyagokat szokásosan herbicideknek nevezik. E nagy számú anyag ismerete ellenére azonban még mindig igen nagy a kereslet olyan hatékony herbicidek iránt, amelyek - miközben elpusztítják a gyomnövényeket — a haszonnövényeket jelentős mértékben nem károsítják. Bizonyos gyomnövényeket, így például a Cyperus rotundus-t rendkívül nehéz megfelelően elpusztítani, illetve ellenőrizni, tekintettel arra, hogy a gyakorlatban ennek a gyomnövénynek az irtására használt herbicid hatóanyagok közül szinte a legtöbb nem eléggé specifikus és így magát a haszonnövényt is károsítja. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szulfonamid-származékok — ahol R] hidrogén- vagy klóratomot vagy metilcsoportot jelent, R2 jelentése -NCO, -NHCOOR3, -NHCOR3, -NHCONR4Rs vagy -NR6R7 csoport, R3 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent, R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R5 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelent, R6 és R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, X metil- vagy metoxicsoportot jelent, Y jelentése metil- vagy metoxicsoport, és Z metincsoportot vagy nitrogénatomot jelent, azzal a megkötéssel, hogy (i) ha R2 a szulfonil-ureido-csoporthoz képest orto-helyzetű, akkor Rt hidrogénatomot jelent, és (ü) ha R2-NHCOOR3 vagy -NHC0NR4Rs csoportot jelent, akkor R2 a szulfonil-ureido-csoporthoz képest orto-helyzetű — kiváló szelektív herbicidek, illetve növényi növekedést szabályozó hatásúak, és felhasználhatók mind preemergens, mind posztemergens gyomirtásra. Az (I) általános képletű vegyületek közül kiemelkedő hatékonyságukra és/vagy előállíthatóságuk kedvező költségére tekintettel előnyöseknek találtuk azokat a vegyületeket, amelyekben R2 —NR6R7, -NCO, -NHCOR3, -NHCOORj vagy -NHCON(CH3)2 csoportot jelent, R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy metilcsoport, míg R,, R3, X, Y és Z jelentése a korábban megadott. Az utóbb említett vegyületek közül a leginkább előnyösek azok, amelyekben R2 -NR6R7 vagy-NCO csoportot jelent, R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, X metil- vagy metoxicsoportot jelent, míg Rj, Y és Z jelentése a korábban megadott. A leginkább előnyös vegyületekre példaképpen a következő vegyületeket nevezzük meg: 3-1 [/(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil/-amino-szulfonil]-fenil I-karbamidsav-metil-észter, 3-1 [/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-amino-szulfonil]- fenil I-karbamidsav-metil-észter, 3- l[/(4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil/-amino-szulfonil]-fenil I-karbami dsav-1 -metil-etil-észter, 3 -1[ /(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-amino-szulfonil]-fenil I-karbamidsav-1 -metil-etil-észter, 3 -izocianáto-N-/(4-metoxi-6-metü-1,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil/-benzolszulfonamid, 3-izocianáto-N-/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-benzolszulfonamid, 3-(3,3-dimetil-ureido)-N-/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-benzolszulfonamid, 2-amino-N-/(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)amino-karbonil|-benzolszulfonamid és 2-amino-N-/(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-benzolszulfonamid. Az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportját alkotó (I-a) általános képletű vegyületek a találmány értelmében úgy állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet valamely (III)általános képletű vegyülettel reagáltatunk az A reakcióvázlatban bemutatott módon. Az A reakcióvázlatban a helyettesítők jelentése a korábban megadott. A reagáltatást célszerűen valamilyen közömbös aprotikus szerves oldószerben, például metilén-kloridban, tetrahidrofuránban vagy acetonitrilben szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre. Előnyös, ha valamely (III) általános képletű vegyületet lassan, keverés közben adunk hozzá valamely (II) általános képletű vegyület oldatához, minthogy a lassú adagolás elősegíti, hogy a (II) általános képletű vegyület rendkívül reakcióképes szulfonil-izocianát-csoportja reagáljon a (III) általános képletű vegyület aminocsoportjával, és nem a fenilgyűrűhöz közvetlenül kapcsolódó izocianátocsoport. A reakció rendszerint exoterm. Egyes esetekben a képződő termék oldhatatlan a meleg reakcióközegben és tiszta formában kikristályosodik belőle. A reakcióközegben oldható végtermékek az oldószer lepárlása, a szilárd maradék valamilyen oldószerrel, például 1-klór-butánnal, dietil-éterrel vagy pentánnal való eldörzsölése és szűrés útján különíthetők el. A kündulási anyagként használt (II) általános képletű 3-izocianáto-fenil-szulfonil-izocianátok a megfelelő 3-amino-N-(butil-karbamoil)-benzolszulfonamidok és foszgén reagáltatása útján, Ulrich, H., Tucker, B. és Sayigh, A. A. R. módszerével [J. Org. Chem., 31, 2658 - 2661 (1966)] állíthatók elő. Az (I-a) általános képletű vegyületek izocianátocsoportjának megfelelő átalakítása útján ezekből a vegyületekből könnyen előállíthatok az (I) általános 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
