181868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazol- származékok előállítására
7 118868 8 sítve. A reakcióelegyet ezután dietiléterrel extraháljuk, majd az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 200 g Silicar CC—7 márkájú szilikagélen kromatografáljuk, toluollal eluálva. így hexánból végzett átkristályosítás után 0,5 g (23%) mennyiségben a 97—98 °C olvadáspontű cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C24H19F3N2OS képlet alapján: számított: C =65,44%, H =4,35%, N = 6,36%; talált: C =65,62%, H=4,53%, N = 6,38%. 2. példa l-Benziloximetil-4,5-difenil-2-(l ,1,2,2- -tetrafluor-etiltio)-imidazol 3,5 g (0,01 mól) 4,5-difenil-2-(l,l,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol, 2,1 g (0,013 mól) benzil-klórmetil-éíer és 3,6 g (0,026 mól) kálium-karbonát 25 ml dimetil-formamiddal készült elegyét 24 órán át keverjük. Az ekkor elvégzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint a reakcióelegy bizonyos mennyiségű kündulási anyagot tartalmaz, ezért még 0,5 g (0,03 mól) benzil-klórmetil-étert adunk hozzá, majd a keverést még 24 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet ezután jéghideg vízbe öntjük, majd háromszor dietiléterrel extraháljuk, az egyesített extraktumot pedig háromszor vízzel mossuk, szárítjuk és forgó bepárlóban koncentráljuk. A maradékot 200 g Silicar CC-7 márkájú szilikagélen kromatografáljuk, toluollal eluálva. így 3,6 g (76,6%) mennyiségben a fehér színű cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja hexánból végzett átkristályosítás után 70—70,5 4C. Elemzési eredmények a C25H20F4N2OS képlet alapján: számított: C = 63,55%, H = 4,27%, N = 5,93%; talált: C =63,19%, H =4,27%, N = 6,10%. 3. példa 4,5-Difenil-1 -etoxikarbonil-2-( 1,1,2,2- -tetraíluor-etiltio>imidazol 1,76 g (5 millimól) 4,5-difenil-2-(l,l,2,2-tetrafluor-etiltio)-imidazol és 1,1 g (10 millimól) klórhangyasav-etilészter 10 ml piridinnel készült elegyét szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, majd vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatot végzünk, amelynek tanúsága szerint bizonyos mennyiségű kiindulási anyag van jelen a reakcióelegyben. Ezért még további 0,6 g (5 millimól) klórhangyasav-etilésztert adagolunk, majd a reakcióelegyet további 24 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, a vizes elegyet ecetsavval semlegesítjük és háromszor dietiléterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumot háromszor vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A piridin utolsó nyomait 0,5 mmHg nyomáson és 50 °C-on végzett szivattyúzással távolítjuk el. A maradékot 150 g Silicar CC-7 márkájú szilikagélen kromatografáljuk, toluollal eluálva. így hexánból végzett átkristályosítás után 1,05 g (55%) mennyiségben a 126,5-127 °C olvadáspontú, fehér színű cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C20H16F4N2O2S képlet alapján: számított: C = 56,60%, H = 3,80%, N = 6,60%, talált: C =56,76%, H =3,95%, N = 6,69%. C = 56,78%, H = 3,88%, N = 7,01%. 4. példa 1 -Benziloximetil-4,5-difenil-2-( 1,1,2,2- -tetrafluor-etilszulfonil)-imidazol 1,92 g (5 millimól) 4,5-difenil-2-(l,l,2,2-tetrafluor-etilszulfonil)-ímidazol, 1,6 g (10 millimól) benzil-klórmetil-éter és 2,8 g (20 millimól) kálium-karbonát 20 ml dimetil-formamiddal készült keverékét szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük, majd jéghideg vízbe öntjük. Ezután a vizes elegyet háromszor dietiléterrel extraháljuk, majd az egyesített extraktumot vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 150 g Silicar CC-7 márkájú szilikagélen kromatografáljuk, toluollal eluálva. így hexánból végzett átkristályosítás után 2,5 g (100%) mennyiségben a 97,5-98,5 °C olvadáspontú, fehér színű cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C23H20F4N2O3S képlet alapján: számított: C = 59,92%, H = 4,00%, N = 5,55%; talált: C = 59,73%, H = 3,70%, N = 5,58%. 5. példa 4,5 -Difenil-1 -(2-tetrahidropiranil)- 2- -trifluormetiltio-imidazol 27 g (0,122 mól) 4,5-difenil-imidazol, 21 g (0,25 mól) dihidropirán, 250 ml etil-acetát és 4,0 g bór-trifluorid-dietiléter komplex (BF3 • Et20) keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 napon át forraljuk, majd a kapott csaknem tiszta oldatot dietiléterrel hígítjuk és szűrjük, amikor is 0,6g-nyi oldhatatlan kiindulási anyagot különítünk el. Az éteres szűrletet ezután többször 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd szárítjuk és bepároljuk. Az ekkor elvégzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint a kapott maradék még mindig tartalmaz kiindulási anyagot, ezért ezt követően 900 g Silicar CC—7 márkájú szilikagélen kromatografáljuk, 20-40% etil-acetátot tartalmazó toluollal eluálva. Az ekkor kapott tiszta 4,5-difenil-l-(2- -tetrahidropiranil)-imidazol súlya 30,3 g (82%) és olvadáspontja 170—171 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
