181858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált kisomega-amino-alkanil-kisomega-amino-alkánsavak előállítására
35 181858 Szabadalmi igénypontok: 36 Az 1. példa szerinti módon járunk el, ekvivalens mennyiségű N-propionil-4-(2,6-dimetil-anilino)-vajsavat és 4-(benzil-amino)-vajsavetilésztert reagáltatunk egymással, megfelelő feldolgozás után N-[N-(propionil)-4- (2,6-dimetil-anilino)-butiril]-4-(benzil-amino)-vajsavetilésztert kapunk (olajszerű anyag), ennek elszappanosításával és a reakciótermék feldolgozásával N-[N-(propionil)-4-(2,6-dimetil-anilino)-butiril]-4- -(benzil-amino)-vaj savat (olajszerű anyag) állítunk elő. 41. példa N-[N-(p-Klór-benzoil)-4-(p-anizidino)-butiril]-4-(p-anizidino)-vajsav R1 = p-klór-benzoil-, R2 = R3 = p-metoxi-fenil-, A = B = -CH2-CH2—CH2-csoport 34,8 g N-(p-klór-benzoil)-4-(p-anizidino)-vajsav 100 ml benzollal készített oldatát összekeverjük 35,7 g tionilkloriddal. és 1 csepp piridinnel, majd egy órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot (35,9 g) 60 ml benzolban feloldjuk. Ezt az oldatot összekeverjük 22,5 g 4-(p-anizidino)-vajsav-metilészter és 13,5 g etildiizopropilamin 150 ml benzollal készített oldatával, és a reakcióelegyet 30 percen át keverjük szobahőmérsékleten. A kivált csapadékot leszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A bepárlási maradékot (56,0 g) 100 ml etanolban feloldjuk, hozzáadunk 8,5 g, 100 ml etanolban feloldott káliumhidroxidot, majd 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízben feloldjuk, és a vizes oldatot híg sósav-oldattal enyhén megsavanyítjuk. A kivált terméket dietiléterrel extraháljuk, és a bepárolt éteres extraktumot oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk (adszorbens: kovasavgél, futtatószer: kloroform). A főfrakcíóból az oldószer lepárlása után 25,9 g (48%) N-[N-(p-klór-benzoil)-4-(p-anizidino)-butiril]- 4-(p-anizidino)-vajsavat kapunk viszkózus, olajszerű anyag alakjában. Ez a termék etilaceíát-petroléter elegy ben hosszabb időn át (10 hét) állni hagyva kikristályosodik. A kristályok 62-64 °C-on olvadnak. 42. példa Nátrium-N-[N-(p-klór-benzoil)-4-(p-anizídino)-bu tiril ]-4-(2,6- di metil-anilin o>bu tirât 3,6 g N-[N-(p-klór-benzoil)-4-(p-anizidino)-butiril]- 4-(2,6-dimetil-anilino)-vajsavat 20 ml etil-acetátban oldunk és az oldatot 6,7 ml 1 n nátriumhidroxid-oldattal elegyítjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A címben szereplő vegyületet fehér, amorf szilárd anyagként kapjuk, amely 165 és 185 C közötti intervallumban olvad (bomlik). 1. Eljárás az I általános képletű, új N-szubsztituált cj-amino-alkanoil-oj-amino-alkánsavak és ezek bázisokkal alkotott sóinak az előállítására — a képletben R1 jelentése 2-5 szénatomos alkanoilcsoport, furoilcsoport vagy V általános képletű benzoilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy IV általános képletű fenücsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, -CXR^XR^XR1 ') általános képletű csoport vagy IV általános képletű fenilcsoport, emellett R2 és R3 nem jelenthet egyidejűleg hidrogénatomot és R2 és R3 nem jelenthet egyidejűleg egyenes szénláncú alkilcsoportot, A jelentése -(CH2)m- vagy -CH(R4)- általános képletű csoport, B jelentése -(CH2)n- vagy -CH(R5)- általános képletű csoport, m és n jelentése azonos vagy eltérő, éspedig 1, 2, 3, 4 vagy 5, R4 és R5 jelentése azonos vagy eltérő, éspedig metilcsoport, benzilcsoport, hidroxi-metil-csoport vagy 2-metilmerkapto-etil-csoport, vagy, azzal a megkötéssel, hogy R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő, R3 és R5 együtt trimetiléncsoportot jelent, R6, R7 és R8 jelentése azonos vagy eltérő, éspedig hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluormetilcsoport, R9 jelentése hidrogénatom, R1 0 jelentése hidrogénatom vagy fenilcsoport, R11 jelentése fenilcsoport -, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű w-amino-alkáusavat — ahol R1, R' és A a fentiekben megadott jelentésű —, adott esetben valamely megfelelő savszármazékká, például savkloriddá, -aziddá, -azoliddá, -anhidriddé vagy -észterré történő átalakítása után, valamely III általános képletű co-amino-alkánsawal reagáltatunk - ahol R3 és B a fentiekben megadott jelentésű — és a kapott vegyületet adott esetben bázisokkal sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, az Ix általános képletű, N-szubsztituált o -amino-alkanoil-w-amino-alkánsavak és ezek bázisokkal alkotott sóinak az előállítására, — ahol R x 2—5 szénatomos alkanoil- vagy furoilcsoportot vagy Vx általános képletű benzoílcsoportot jelent, R2x hidrogénatomot vagy IV* általános képletű fenilcsoportot képvisel, R3x jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy -(R9xXR10x)(R11x) általános képletű csoport, emellett R2x és R3x nem lehet egyidejűleg hidrogénatom és R2x és R3x nem jelenthet egyidejűleg egyenes szénláncú, rövidszénláncú alkilcsoportot, Ax —(CH2 )m x-csoportot és Bx —(CH2)nx-csoportot képvisel, S 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
