181851. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált acetanilidet és antidotumként tetrahidro-1,3-oxazint tartalmazó gyomírtószer, valamint tetrahidro-1,3-oxazin előállítására

3

181851

4

elsősorban N-(2’-metoxi-etU)- 2,6-dimetil-klór-acetaniliddel együtt tartalmazzák. Ezek a szerek csak kukoricában alkalmasak szelektív gyomirtásra. Többek között antidotumként olyan diklór-acetamidokat említenek, amelyeknél a nitrogénatomhoz kapcsolódó mindkét szubsztituens ezzel a nitrogénatommal együtt 6-tagú heterociklusos gyűrűt alkot, és ez további heteroatomot is tartalmazhat és egy vagy több kevés szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva. Ezek közül kizárólag az N-(diklór-acetil)-morfolint ismertetik.

Megállapítottuk, hogy a (II) általános képletű új tetrahidro-l,3-oxazinok nagyon alkalmasak haszonnövényeknek az (I) általános képletű szubsztituált acetanilideket tartalmazó gyomirtószerekkel szembeni tűrőképességének fokozására.

A (II) általános képletben

R3, R4, R5, R6 és R7 hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent, de R3 és R4 vagy Rs és R6 jelentése mindig hidrogénatom,

R8 hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-8 szénatomos alkilcsoportot,

R9 hidrogénatomot és

R10 1—3 halogénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—3 szénatomos halogén-alkil-csoportot jelent.

A találmány szerinti antidotált gyomirtószereket, azaz amelyek (I) általános képletű szubsztituált acetanilidet és (II) általános képletű tetrahidro-l,3-oxazint tartalmaznak, kukorica és gabona ültetvényekben alkalmazhatjuk. Az acetanilideket tartalmazó szer gyomirtó hatása változatlan marad, míg a haszonnövények károsodása elmarad.

Az (I) általános képletű acetanilidek — amelyeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hatását az új tetrahidro-1,3-oxazinokkal csökkenthetjük — azok, amelyek képletében R legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot, például metü-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-csoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú pentilcsoportot jelent; R1 és R2 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-csoportot jelent;

X klór- vagy brómatomot, előnyösen klóratomot jelent, és A egy gyűrű-nitrogén atomon keresztül kapcsolódó pirazolil- vagy 1,2,4-triazolil-csoportot jelent, és a pirazolilcsoport egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal vagy

1—4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva, és ezek a szubsztituensek egymástól függetlenek, például 2,6-dimetil-pirroíil-, 3(5)-metil-pirazolil-,

4-metil-pirazolil-, 3(5)-etil-pirazolil-, 4-etil-pirazolil-, 3(5)-izopropil-pirazolil-, 4-izopropil-pirazolil-, 3,5-dimetil-pirazolil-, 3(5)-klór-pirazolil-, 4-klór-pirazolil-,

4-bróm-pirazolil-, 4-jód-pirazolil-, 3,5-dimetil-4-klór-pirazolil-, 3,5-dimetil4-bróm-pirazolil-, 4-klór-3(5)-metil-pirazolil-, 4-bróm-3(5)-metil-pirazolil-, 3(5)-klór-5(3)-metil-pirazolil-, 4-metoxi-pirazolil-, 3(5)-metil-5(3)-metoxi-pirazolil-, 3(5)-etoxi-4,5(3)-dimetil-pirazolil-csoportot jelent.

2

Az A jelű csoport, ha adott esetben szubsztituált, szokásos, erős szervetlen vagy szerves savval, például sósavval, hidrogénbromiddal, salétromsavval, kénsavval, tetrafluor-bórsawal, fluor-szulfonsawal, hangyasavval; halogénezett karbonsavval, például triklór-ecetsawal; alkán-szulfonsawal, például metán-szulfonsawal; halogénezett alkán-szulfonsawal, például trilfuor-metán-szulfonsawal, perfluor-hexán-szulfonsawal; aril-szulfonsawal, például dodecil-benzol-szulfonsawal alkotott sóját is jelentheti.

Előnyösek azok az acetanilidek, amelyek a fenilgyűrű 2- és 6-helyzetében metil- vagy etilcsoporttal és a 3-helyzetben hidrogénatommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituáltak.

A találmány szerinti gyomirtószerek elsősorban a következő acetanilideket tartalmazhatják:

2-klór-2’,6’-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-kl ór-2 ’-metil- 6’-etil-N -(pirazol-1 -il-me til)-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dimetil-N-(4-metil-pirazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-klór-2-metil-6-etil-N-(4-metoxi-pirazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-klór-2’-metil-6’-etil-N-[3(5)-metil-pirazol-l-il]-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dimetU-N-(3,5-dimetil-pirazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dimetil-N-(l ,2,4-triazol-l -il-metil)-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dimetil-N-(4-klór-pirazol-l-il-metil)--acetanilid,

2-kl ór-2 ’,3 ’,6’-trimetil-N-(pirazol-1 -il -me til)-acetanilid,

2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(3,5-dimetil-pirazol-1 -U-metil)-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dietil-N-(3,5-dimetii-pirazol-l-íl-metil)-acetanilid,

2-klór-2’,3,,6’-trimetil-N-(3,5-dimetil-pirazol-l-il-metil)-acetanilid, '

2-klór-2’,6’-dietil-N-(4-metil-pirazol-l-U-metil)--acetanilid,

2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(4-metil-pirazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-klór-2’,3’,6’-trimetil-N-(4-metil-pirazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dimetil-N-[3(5)-metil-pirazol-l-il-metilj-acetanilid,

2-klór-2 ’ ,6’-dietil-N-[ 3(5)-metil-pirazol-1 -il-metilj-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dimetil-N-(4-metoxi-pirazol-l-il-metil)-acetanüid,

2-klór-2’,6’-dietil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-klór-2’-metil-6’,-etil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilid,

2-klór-2’,6’-dietil-N-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilid, és

2-klór-2’,3’,6’-trimetil-N-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilid.

Az (I) általános képletű acetanilideket a 26 48 008 és a 27 44 396 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratok ismertetik. Ezek a vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy (V) általános képletű 2-halogén-N-(halogén-metil)-acet-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65