181848. lajstromszámú szabadalom • Ó-azolil-ß-hidroxi-ketonokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
15 181848 16 keverünk és porrá őröljük. A felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel elkerveijük, hogy a létrejövő keverék a hatóanyagot a megkívánt koncentrációban tartalmazza. 3. Emulgeálható koncentrátum: Hatóanyagkészítmény célszerű előállításához 25 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 55 súlyrész xilol és 10 súly rész ciklohexán keverékében. Végül emulgátorként 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalciumot és nonil-fenol-poliglikoléter keveréket adagolunk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel elkeverjük, hogy az így létrejövő keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 4. Granulátum: a) folyékony hatóanyag formálás Hatóanyagkészítmény célszerű előállításához 1 súlyrész 71. példa szerinti hatóanyagot felszórunk 9 súlyrész nedvszívó agyagra. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy életterükbe szórjuk. b) szilárd anyag formálása Hatóanyagkészítmény célszerű előállításához összekeverünk 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokot 2 súlyt ész orsóolajat és végül 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyagelőkeveréket, amely 75 súlyrész 42. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőporlisztet tartalmaz. A keveréket annyi ideig kezeljük egy megfelelő keverőben, míg egyenletes eloszlású szabadon folyó és nem porozó granulátumot nyerünk. A granulátumot a mindenkor megkívánt mennyiségben a növényekre vagy életterükbe szóljuk. 5. ULV-formálás: Hatóanyagkészítmény célszerű előállítására 90 súly rész 32. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súly rész poli(etilén-oxidot), mint emulgeálószert adagolunk, majd a keveréket 80°C-on 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV eljárással a növényekre visszük. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület 33,4 g (0,2 mól) 3,3-dimetü-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont 150 ml metüén-kloridban oldunk és -5 °C-ra lehűtünk. Ezután lassan 19 g (0,1 mól) titán-tetrakloridot és 29,5 g (0,2 mól) klorált csepegtetünk hozzá. Az adagolás alatt a belső hőmérséklet —5 °C-t ne haladja túl. Ezután lassan a visszafolyatás hőmérsékletéig melegítjük és 3 óra hosszat kevertetjük az elegyet. Az oldatot jégre öntjük, a keletkező fehér sajt-szerű csapadékot leszívatjuk és 250 ml metanolban kifőzve szárítás után 19,9 g (32%) 1,1,1 -triklór-2-hidroxi-3-( 1,2,4-triazol-l-il)-5,5-dimetil-hexán-4-ont kapunk. Op.: 220- -222 °C. A kiindulási anyag előállítása (2) képletű vegyület 138 g (2 mól) 1,2,4-triazolt szobahőmérsékleten adagonként 276,4 g (2 mól) őrölt kálium-karbonát és 269,2 g (2 mól) a-klór-pinakolin 500 ml acetonnal készített oldatához adunk és a belső hőmérséklet eközben a forrás hőmérsékletéig emelkedik. 5 óráig visszafolyató hűtő alatt kevertetjük és utána szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet, melyet ezután szűrünk és a szűrletet az oldószer ledesztillálásával vákuumban bepároljuk. Az olajos maradék benzin hozzáadásának hatására kikristályosodik. 240,8 g (72%) 3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont kapunk. Op.: 62-64 °C. 2. példa (3) képletű vegyület 16,7 g (0,1 mól) 3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-ont 400 ml vízben oldunk. Hozzáadjuk 29,6 g (0,2 mól) glioxilsav-etil-félacetál 100 ml metanollal oldatát. Szobahőmérsékleten 28 ml 10%-os nátronlúgot adunk hozzá. 48 óráig kevertetjük, majd az oldatot háromszor extraháljuk 200 ml ecetsav-etil-észterrel és az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztillálva sárga olajat kapunk, amely lassan kristályosodik. 50 ml dietil-éterrel elkeverve 6,1 g (23%) 5,5-dimetil-2-hidroxi4-oxo-3-(l ,2,4-triazol-l-il)- hexánkarbonsav-etil-észtert kapunk, amely 102-109 °C-on olvad. 3. példa (4) képletű vegyület 31,6 g (0,124 mól) cc-imidazol-1 -il-2,4-diklór-acetofenon, 2,06 g (0,025 mól) vízmentes nátrium-acetát, 18 g (0,3 mól) jégecet és 19,3 g (0,1 mól) 2,2,3-triklór-butiraldehid elegyét 15 óra hosszat szobahőmérsékleten elkeverjük. Ezután a jégecetet vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 200 ml dietil-éterrel és 200 ml vízzel elkeverjük. A két fázis között kiváló kristályos reakcióterméket leszívatjuk és szárítjuk. 32,3 g (75%) (2,4-diklór-fenil)-[(2,3,3- -triklór-4-hidroxi-5-imidazol-l-il)-pent-5-il]-ketont kapunk, amely 138-140 °C-on olvad. 4. példa (5) képletű vegyület 14,76 g (0,1 mól) klorált keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadunk 22,2 g (0,1 mól) co-(l ,2,4-triazol-l-il)4-klór-acetofenon, 5,1 g (0,063 mól) vízmentes nátrium-acetát és 45,4 g ^0,68 mól) jégecet elegyéhez. Az adagolást csepegtetéssel végezzük. Az elegyet 20 óra hosszat 100 °C-on kevertetjük, ezután a csapadékot leszívatjuk, 100 ml dietil-éterrel mossuk, 150 ml metanollal kirázzuk és szárítjuk. 22,1 g (60%) (4-klór-fenil)-[ 1,1,1-triklór-2- -hidroxi-3-(l ,2,4-triazol-l -il)-propil]-ketont kapunk, amely 173—174°C-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
