181844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7alfa-helyettesített 19-nor-szteroid-származékok előállítására

21

181844

22

(XXVII. példa): Rf (toluol): 0,17 (Si02), NMR spektrum (CDO3): S 1,62 (s, 17—CH3), 3,25 (s, -OCH3), 3,75 (s, -OCH3), 3,12 és 3,50 (d, J = 10 és dd J = 4 és 10, 7 a—CH2OR). A melléktermékként kapott 1-metoxi-izomer kristályos anyag, amely 155-158 °C-on olvad).

dl-3-Etil-2-[(E)-6 ’-(m-metoxifenil)-5 ’-metil-3 ’-hexenil]-2-ciklopentenol (XXVIII. példa)

Rf (hexán/etilacetát 6 :4): 0,49 (Si02); NMR spektrum (CDCI3): ö 0,95 (d, J = 6, C—5’—metil), 0,91 és

1,97 (t, J = 7 és q, J = 7, -C2HS), 3,75 (s, -OCH3),

4,5 (m, H C-nél), 5,3 (m, olefin protonok).

dl-3-Metil-2-[(E)-6 ’-(3,5-dimetoxi-fenü)-5- -metil-3’-hexenüj-2-ciklopentenol (XXXIII. példa)

Rf (hexán/etilacetát 6 :4): 0,40 (Si02 ); NMR spektrum (CDCI3): 6 0,94 (d, J = 6, C-5’-CH3), 1,60 (s, C-3—metil), 3,76 (s, 2xOCH3), 4,5 (m, H C-nél),

5,3 (m, olefin protonok).

Szabadalmi igénypontok:

1. Eljárás a (IV) és/vagy (V) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben

R4 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos alkoxi-(l-2 szénatomos)alkil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;

Rs és R5’jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy összesen 3-12 szénatomos trialkil-szilil-oxi-csoport vagy egyikük hidrogénatomot jelent, míg a másik a megadott jelentések egyikét veszi fel; 3

R* 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet — a képletben

5 Rj jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;

R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy ha R2 jelentése alkilcsoport, Rj hidrogénatomot jelent, 10 és ha Rí alkilcsoportot jelent, R2 jelentése hidrogénatom;

R3 egy lehasadó csoportot, előnyösen hidroxilcsoportot jelent;

R4, Rs és Rs’ a tárgyi körben megadott jelenik tésű - alkalmas oldószerben egy vagy több protikus vagy aprotikus Lewis sav hatásos mennyiségével kezelünk, szobahőmérséklet és —150°C közötti hőmérsékleten.

20 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja, azzal jellemezve, hogy a ciklizálást +10 °C és -100 °C közötti hőmérsékleten végezzük.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aprotikus Lewis savat

25 használunk.

4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a Lewis savat 0,5—5 mól mennyiségben használjuk a (III) általános képletű vegyület 1 móljára számítva.

30 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási

módja, azzal jellemezve, hogy protikus Lewis savat használunk.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan Lewis savat 35 használunk, amelynek pK(2o °c)-értéke kisebb mint 2.

3 lap képletekkel

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója

84.4450 - Zrínyi Nyomda, Budapest

11