181841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolinon-származékok és belőle herbicid szerek előállítására
7 181841 őriünk 2—5 súly% felületaktív anyaggal, például N-metil-N-oleoil-taurinsav-nátriumsóval, alkii-fenoxi-poli(oxi-etilén)-etanollal vagy alkil-naftalin-szulfonsav-nátriumsóval, továbbá 5—10 súly% diszpergálószerrel, például nagytisztaságú lignoszulfonsav-nátri- 5 umsóval és 25—63 súly% finom szemcseméretű hordozóanyaggal, például kaolinnal, attapulgittal vagy diatómafölddel. A fenti receptúra szerint előállítható jellegzetes nedvesíthető porkészítmény összetétele például az io alábbi lehet: 50 súly% 2-(5-izopropil-5-metil-4-oxo-2- -imidazolin-2-il)-benzoesav-2-propinil-észter, 3 súly% N-metil-N-oleoil-taurinsav-nátriumsó, 10 súly% lignoszulfonsav-nátriumsó és 37 súly% kaolin. Hígfolyós folyékony készítmények állíthatók elő 15 40-60 súly% hatóanyag, 2-3 súly%-nyi mennyiségben vett kondenzált naftalinszulfonsav nátriumsó, 2-3 súly%-nyi gélképző agyag, 2 súly% propilén-glikol és 32—54 súly% víz elegyítése útján. Tipikus szemcsés készítmény készíthető úgy, 20 hogy a hatóanyagot valamilyen oldószerben oldjuk vagy diszpergáljuk, majd a kapott oldatot vagy diszperziót szorpcióra képes vagy nem képes hordozóanyagra, például attapulgitra, kukoricacsutka-őrleményre, horzsakőre vagy talkumra visszük fel. 25 Miként említettük, az (I) általános képletű vegyületek nagyhatású preemergens herbicid hatóanyagok. Ha mintegy 0,07 kg és mintegy 11,2 kg közötti hektáronkénti dózisban kijuttatjuk ezeket a hatóanyagokat tartalmazó készítményeket széleslevelűek, sás- 30 félék vagy fűszerű gyomnövények palántáira vagy szaporítószerveire, illetve az ezeknek a gyomnövényeknek magvait tartalmazó talajra, akkor az említett típusú gyomnövények igen jó hatásfokkal irthatok. Hatásosak az (I) általános képletű vegyületeket 35 tartalmazó készítmények az említett gyomnövényekkel szemben posztemergens kezelés esetén is, vagyis a növényzet lombozatára hektáronként mintegy 0,28 és mintegy 11,2 kg közötti dózisokban kijuttatva. 40 Bár az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények igen jó herbicid hatást mutatnak nagyon sokféle gyomnövénnyel szemben, a herbicidek között egyedülállók olyan tekintetben, hogy viszonylag igen alacsony hatóanyag-mennyiségben 45 képesek bizonyos sásféléket, különösen az iszapsást elpusztítani. így a gyakorlati tapasztalatok szerint az (I) általános képletű vegyületek 0,14 kg és 11,2 kg közötti hektáronkénti dózisban hatásosak a sásfélék ellen preemergens kezelés esetén. Szakember számára 5C érthető ugyanakkor, hogy az (I) általános képletű hatóanyagok még nagyobb alkalmazási arányokban is hasznosíthatók sásfélék és más évelő gyomok irtására, abban az esetben, ha az ezek a növények okozta fertőzés különösen erős. Ilyen körülmények között az (I) általános képletű hatóanyagok felhasználhatók akár 25 kg-os hektáronkénti dózisban, preemergensen és postcmergensen egyaránt. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekkel pusztítható sásfélék közé tartoznak például a Cyperus rotundus L., Cyperus esculentus L, a Cyperus strigosus és az ernyősvirágúak. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 2-(5-Izopropil-5-metil-4-oxo-2-imidazolin-2-il)-benzoesav-2-propinil-észter előállítása 12,5 ml propargilalkoholhoz 0,1 g 50%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót adunk, az adagolást nitrogénpárna alatt keverés közben 20 °C és 25 “C közötti keverék-hőmérsékletet külső hűtéssel biztosítva végezve. A propargilalkohol nátriumsójának képződése 1—2 órán belül teljes. Az oldathoz ezután 5,0 g 3-izopropil-3-metil-5H-imidazo (2,l-a)izoindil-2(3H),5-diont adunk, és az így kapott reakcióelegyet nitrogénpáma alatt szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Az ekkor elvégzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a reakció még nem teljes. így további 50 mg 50%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót adagolunk a reakcióelegyhez, majd egy éjszakán át keverjük, 5 °C-ra hűtjük és 0,7 ml 3 n sósavoldatot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet metilén-kloriddal higítjuk, majd vízzel mossuk, a szerves fázist pedig elválasztása után szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kristályos maradékot hexánnal szűrőtölcsérre mossuk, majd levegőn szárítjuk. így 6,02 g mennyiségben 131r144°C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. Egy hasonló reagáltatással kapott anyagot aceton és hexán elegyéből átkristályosítunk, amikor is 145-147 °C olvadáspontú tiszta terméket kapunk. 2. példa (I) általános képletű vegyületek előállítása Az alább felsorolt (I) általános képletű vegyületek lényegében az 1. példában ismertetett módon állíthatók elő, propargilalkohol helyett egy megfelelő alkoholt, illetve 3-izopropil-3-metil-5H-imidazo (2,l-a)izoindol-2(3H),5-dion helyett egy megfelelő imidazoizoindoldiont használva (lásd az E reakcióvázlatot). 8 (I) általános képletű vegyületek Rí r2 r3 X Olvadáspont °C-ban ck3 ch(ch3)2-CH2CH2CH3 H 120 -121,5 (bomlik) ch3 CH(CH3)2-ch2c6h5 H 110 -113 (bomlik) ch3 CH(CH3)2 —(CH2)7CH3 H 73 - 75 (bomlik) ch3 CH(CH3)2 —(CH2)i jCH3 H 62,5— 64,5 (bomlik) ch3 CH(CH3)2-ch2ch=ch2 H 109 —111,5 (bomlik) ch3 CH(CH3)2-ch3 H 117 -118 ch3 CH(CH3)2-C(CH3)2CH=CH2 H 115,5-117,5 4
