181822. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált-1,3,5-ditiaazepin-6-on- 2-illidén-cianoacetát-származékokat tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 181822 4 Dioxánban vagy dioxán-dietil-éter 1 :1 térfogatarányú elegyében szuszpendálhatunk megfelelő mennyiségű porított kálium-hidroxidot és intenzív kevertetés közben hozzácsepegtetünk számított mennyiségű ciánecetsav-etil-észter és szén-diszulfid elegyét hűtés közben úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 15 °C fölé ne emelkedjen. 20 perces utókeverés után a kivált csapadékot szüljük, dietil-éterrel mossuk, majd vákuumszekrényben szárítjuk. Az (I) általános képlettel jelölt vegyülethez a következőképpen jutunk: A (III) általános képlettel jelölt porított ditiolátsót szuszpendáltatjuk apoláris — aprotikus oldószerben pl. benzolban, vagy dipoláros-aprotikus oldószerben előnyösen acetonban, vagy ezek elegyében. Az intenzíven kevertetett szuszpenzióhoz részletekben adjuk hozzá a (II) általános képlettel jelölt vegyületnek a fenti szuszpenziókészítésnél alkalmazott oldószeres oldatát. Attól függgően, hogy az Rj szubsztituens N-alkil, vagy N-aril származék, a reakcióhőmérsékletet beállítjuk. Az előbbiek esetében előnyös a 15-30 °C, míg az utóbbiaknál a 30-70 °C hőmérséklettartomány. A reakció végbemenetele után a kiváló alkáli-kloridot kiszűrjük, majd a reakcióelegyet bepároljuk. Szükség esetén tisztítjuk. A találmány szerinti készítmények 0,1—60 tömeg% (I) általános képletű vegyületeket, 0,1-10 tömeg% felületaktív anyagokat; 40—95 tömeg% töltő-, hígítóanyagot, illetve oldószert tartalmaznak. A felületaktív szerek mint nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek hatnak, amelyek elősegítik a hatóanyag diszpergálódását a permetlében és megjavítják a viaszos levélzet nedvesedését. így tehát kényelmesebbé, pontosabbá és hatásosabbá teszik az alkalmazást. A felületaktív szerek anionos, nemionos és kationos szerek lehetnek, amelyeket általánosan alkalmaznak a hasonló peszticid készítményekben. A felsorolt előnyökön túlmenően megakadályozzák a hatóanyagok nagy kristályokban való kiválását a növény felületén és megjavítják a hatóanyag behatolását, így növelik az aktivitást. Előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív szereket használunk. Az előnyös felületaktív szerek közé tartoznak az alkilarilszulfonsavak alkáli és alkáliföldfémsói, így a dodecilbenzolszulfonát és az alkil-naftalinszulfonátok, a dialkil-nátrium-szulfoszukcinátok, a nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-N-metil-N-oleil-taurát, a nátrium-dodecil-difenil-éter-diszulfonát és a nátrium-izotionát olajsavas észtere. Egyéb előnyös felületaktív szerek az allai-, és alkil-fenilpolietilénglikol-éterek és azok foszfát-származékai, - a szorbitánzsírsavészterek, a hosszú szénláncú alkoholok és merkaptánok poli(oxi-etilén>származékai, valamint a zsírsavak poli(oxi-etilén>észterei. Az aktivitás növelésére felületaktív anyagok helyett filmképző, vízoldható polimereket is alkalmazhatunk. Nedvesítőszerek és alacsony fitotoxicitású olajok szintén emelhetik a készítmény hatékonyságát. A töltőanyagok lehetnek szilárdak - pl. neuburgi kréta, kovaföld - és folyékonyak, vazelinolaj, víz stb. Az oldószerek lehetnek aromás szénhidrogének — pl. xilol — továbbá dimetil-formamid, N-metil-pirolidon. A találmány szerinti hatóanyagokat számos készítmény alakjában alkalmazhatjuk, így pl. nedvesíthető por, szuszpenzió, emulgeálható koncentrátum, porozószer, oldat, szemcse alakjában. Vizes alkalmazási formákat nedvesíthető porokból, emulziókoncentrátumokból víz hozzáadásával készítünk. A hatásspektrum szélesítése, vagy változtatása esetén a találmány szerinti készítmények további fungicidekkel és baktericidekkel keverhetők. A készítmények növénykórokozó gombák ellen hatásosak. Az in vivo tesztelések során minden jelentősebb fitopatogén egységet (osztályt) egy vagy több reprezentáns gombafaj képvisel. A készítmények a következő rendszertani kategóriákba tartozó fitopatogén gombák ellen hatásosak: 1. Phycornycetes osztály: Péronosporaceae család - pl. Phytophthora infestans (DE BARY) 2 . Ascomycetes osztály: Venturiaceae család — pl. Venturia inaeqalis (WINT.) Erysiphaceae család - pl. Erysiphe graminis (DC.) — pl. Sphaerotheca fuliginea (POLL.) — pl. Podosphaera leucotricha (SALM.) 3. Basidiomycetes osztály: Pucctniaceae család - pl. Uromyces appendiculatus (PERS. WINT.)- pl. Puccinia graminis f.sp. tritici 4. Deuteromycetea osztály Moniliaceae család — pl. Botrytis fabae (SARD) - pl. Piricularia oryzae (BRI.et.CAV) A készítmények különböző haszonnövényeken alkalmazhatók, elsősorban preventív (megelőző) kontakt hatásúak. Szántóföldi kultúrák közül: búza, árpa, zab, rizs, kukorica, burgonya, len, napraforgó, mák, dohány, lóbab stb. Kertészeti kultúrák közül: Zöldségfélék: paradicsom, paprika, káposztafélék, hagymafélék, kabakosok, hüvelyesek stb. Gyümölcsfélék: almástermésűek, csonthéjasok, bogyósok, szőlő stb. A vizsgált kultúrnövényeken a készítmények fxtotoxikus tüneteket nem okoznak. A készítmények in vitro körülmények között- a gazda-parazita kapcsolatokat kiiktatva - nem mutatnak jelentős növénypatogének ellem aktivitást. 5 10 15 20 25 30 35 ♦0 45 ,50 55 60 65 2
