181752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-etil-benzofurán előállítására
5 181752 6 3. példa 12.2 g (0,1 mól) szalicilaldehidből 5,4 g (0,1 mól) nátriummetiláttal 100 ml etanolban nátriumsót készítünk. A 20 ml dímetilformamid hozzáadása 5 után kapott oldatot 19,5 g (0,1 mól) 2-bróm-vajsav-etilészter 100 ml etanolos oldatával reagáltatjuk. A reakcióelegyet 4 órán keresztül forraljuk, majd 100 ml 10%-os káliumhidroxid-oldatot adunk a reak cióelegyhez és további 2 órán át forraljuk. Szoba- 10 hőmérsékletre történő hűtés után az elegyet koncentrált sósavval pH = 1 -re savanyítjuk, az etanolt kidesztilláljuk. A maradék vizes oldatból hűtés hatására a 2-(2-formil-fenoxi)-vajsav kikristályosodik. A terméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd 15 széntetrakloridból átkristályosítjuk. Termelés: 16,0 g (76,9%), a termék olvadáspontja 99-100 °C. 4. példa 20 12.2 g (0,1 mól) szalicilaldehidből 5,4 g (0,1 mól) nátriummetiláttal 100 ml etanolban nátrium-sót készítünk, majd 19,5 g (0,1 mól) 2-bróm-vajsav-etilészter és 1 g káliumjodid 100 ml etanolos oldatával 25 reagáltatjuk. A reakcióelegyet 8 órán át forraljuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékhoz 100 ml 10%-os nátriumhidroxid oldatot adunk, és 2 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, koncentrált sósavval pH= 1-re savanyítjuk. A 30 kivált olajos anyagot 100 ml etilacetáttal extraháljuk. Elválasztás után a szerves fázist izzított magnéziumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot széntetrakloridból kristályosítjuk. 12,5 g (60%) 2-(2-formil-fenoxi)-vajsavat kapunk, op. 99-100 °C. 35 5. példa 12,2 g (0,1 mól) szalicilaldehidet 19,5 g (0,1 mól) 40 2-bróm-vajsav-etilésztert és 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonátot 200 ml metil-etil-ketonban 5 órán át forralunk. Az oldószer lepárlása után a maradékot 100 ml 10%-os nátriumhidroxid-oldattal forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük, koncent- 45 rált sósavval savanyítjuk, 100 ml etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos fázist izzított magnéziumszulfáton szárítjuk, lepároljuk. A maradékot széntetrakloridból kristályosítjuk. 10,8 g (52%) 2-(2-formil-fenoxi)-vajsavat kapunk, op. 97-99 °C. 50 6. példa 10,4 g (0,05 mól) 2-(2-formil-fenoxi)-vajsavat, 55 16,4 g (02 mól) vízmentes nátriumacetát, 50 ml ecetsavanhidrid és 50 ml jégecet elegyével 8 órán át forralunk. A reakcióelegyet 10 °C-ra hűtjük, 500 ml jeges-vízre öntjük és 300 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel, 5%-os nátriumhidroxid oldattal, majd ismét vízzel mossuk. Az éter lepárlása után kapott olajos termék tiszta 2-etil-benzofurán. Termelés 6,1 g (83,5%), fp. 92-93 °C/13 Hgmm. Elemanalízis: a C10H10O képlet alapján számított: C =82,19%, H =6,85%; talált: C =82,08%. H =6,91%. Jellemző NMR adatok: 1,2 ppm (triplett CH3): 2,6 ppm (kvartett CH2); 6,0 ppm (szingulett/Ar3H); 6,8—7,2 ppm (ArH). 7. példa 10,4 g (0,05 mól) 2-(2-formil-fenoxi)-vajsavat és 16,4 g (0,2 mól) vízmentes nátriumacetátot 60 ml ecetsavanhidridben kevertetünk. A reakcióelegyet 6 órán át forraljuk, majd 10°C-ra hűtjük, és 300 ml jeges-vízre öntjük. 300 ml éterrel extraháljuk, az éteres fázist vízzel, 5%-os nátriumhidroxid oldattal, végül vízzel mossuk. Az éter lepárlása után 7,2 g (98,6%) tiszta 2-etil-benzofuránt kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) képletű 2-etil-benzofurán előállítására a (II) képletű szalicilaldehidből, azzal jellemezve, hogy a szalicilaldehidet valamely (III) általános képletű 2-halogén-vajsav-származékkal, ahol R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, Hal jelentése halogénatom, reagáltatjuk savmegkötőszer jelenlétében, adott esetben egy kapott, az R helyén 1-4 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű észtert bázissal karbonsavvá hidrolizáljuk, és a kapott, az R helyén hidrogénatomot tartalmazó (IV) általános képletű karbonsavat ecetsavanhidrid és nátriumacetát jelenlétében ciklizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 2-halogén-vajsav-származékként a Hal helyén brómatomot tartalmazó (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol R jelentése az 1. igénypontban megadott. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 2-halogén-vajsav-származékként 2-bróm-vajsav-etilésztert alkalmazunk. 1 ábraoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.4441 - Zrínyi Nyomda, Budapest 3
