181697. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-amino-1,2-propándiol-származékok előállítására
181697 10 portot és X° reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, vagy valamely IVb általános képletű vegyületet valamely IVc általános képletű vegyülettel kezelve, ahol X° jelentése a fent X2-re megadott jelentésű, és az Yt és Y2 csoportok egyike reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot, a másik -NH(X3) általános képletű csoportot jelent, ahol X3 jelentése a fenti, azzal a megkötéssel, hogy az X3 és X2 csoportok egyike hidrogénatomtól eltér, vagy X2 és Yi oxigén-szén-kötést képeznek és Y2 -NH(X3) általános képletű csoport és X3 jelentése hidrogénatomtól eltér. A fenti reakciókat önmagában ismert módon, például a találmány szerinti első eljárásban már ismertetett módon végezzük. Továbbá, ha valamely IVd általános képletű vegyületet reagáltatunk valamely IVe általános képletű karbonilvegyülettel, amelyben R olyan oxo-alkiléncsoportot jelent, ahol az alkiléncsoport az alk-nak felel meg, és az oxo-csoport az oxigénatomtól, illetve fenilcsoporttól legalább 1 szénatommal van elválasztva, és X4 vagy X4 és Xs együtt a megadott védőcsoportot jelenti, a kapott Schiff-bázist valamely bór-hidriddel, így nátrium-bór-hidriddel, IV általános képletű vegyületté redukáljuk. A redukciót aktivált hidrogén segítségével, hidrogénező katalizátor, például platina-szén-katalizátor jelenlétében végezhetjük el. Valamely IVe általános képletű karbonilvegyületet, amely képletben n értéke 1, valamely’IVf általános képletű vegyület és valamely IVg általános képletű R-Hal vegyület reagáltatásával a szokásos módon állítjuk elő, a képletben R jelentése a fenti, például halogén-ketont, például klór-acetont jelent. Valamely I általános képletű új vegyületet úgy is előállíthatunk, ha valamely V általános képletű vegyületet, amelyben Rí, R2 és Ar jelentése a korábbiakban leírtaknak megfelelő és amelyben X6 egy redukálható csoportot jelent és pedig —CH=N - alk-(Va), illetve —CH2—N = alk,—(Vb) általános képletű csoport, ahol alki az alk-nak megfelelő alkilidéncsoportot jelenti és n értéke 0 vagy 1, redukáljuk, így az X6 redukálható csoport redukálódik. Kívánt esetben az első eljáráshoz kapcsolódó és ott ismertetett utólagos átalakítási műveleteket elvégezzük. Ha valamely V általános képletű kiindulási anyagban az X6 csoport Vb általános képletű csoportnak felel meg, az V általános képletű vegyület az Vd általános képletű vegyület gyűrű-tautomeijeinek izomer alakjában is előfordulhat, amelyben alk2 jelentése az alk! -nek felel meg és a gyűrű oxigén- és nitrogénatomja azonos szénatomhoz kötődik. Az alki alkil-ilidén-csoportja például etil-ilidén-csoport, viszont az alk2 alkilidén-csoport például metilén-, etilidén- vagy 1-metil-etilidén-csoportot jelent. Egy V általános képletű kiindulási anyagban, amely X6-csoportként Va vagy Vb csoportot tartalmaz, míg Ar, R, R2 és n jelentése a korábban megadott, a nitrogén-szén kettőskötés redukcióját önmagában ismert módon, például katalitikusán aktivált hidrogén kezeléssel, így hidrogénnel, megfelelő hidrogénező katalizátor, például nikkel-, platina- vagy palládium-katalizátor jelenlétében végezzük; vagy 9 megfelelő hidrid redukálószerrel, így alkálifém-bór-hidriddel, például nátrium-bór-hidriddel dolgozunk. Valamely V általános képletű kiindulási anyagot önmagában ismert módon, adott esetben in situ az ismertetett eljárás feltételei között állíthatunk elő. Valamely Ve általános képletű vegyületet valamely Vf általános képletű aminnal reagáltatva az Va általános képletnek megfelelő X6 csoportot tartalmazó V általános képletű kiindulási anyagot nyerjük. Valamely Vh általános képletű vegyületet valamely Vi általános képletű karbonilvegyülettel reagáltatva olyan V általános képletű kiindulási anyagot kapunk, amely az Vb általános képletnek megfelelő X6 csoportot tartalmazza. Ezek a reakciók úgy módosíthatók, hogy valamely Vh általános képletű vegyületnek megfelelő dibenzil-amino-vegyületet valamely Vi általános képletű oxovegyülettel redukáló eljárási körülmények között reagáltatunk. Ebben az esetben redukálószerként elsősorban katalitikusán aktivált hidrogént, például hidrogént alkalmazunk nehézfém hidrogénező katalizátor vagy ennek elegye, így palládium, és/vagy platina katalizátor jelenlétében. Ilyen reakciókörülmények között a nitrogén-szén kettőskötés a megfelelő nitrogén-szén egyszeres kötéssé redukálható. Valamely Vi általános képletű oxovegyületet, ahol n értéke 1, úgy állíthatunk elő, hogy például valamely Vk általános képletű vegyületet a fentiekben ismértetett IVg általános képletű R-Hal halogén-alkanon vegyülettel, például klór-acetonnal alká-, likus kondenzálószer, így kálium-karbonát, vagy szerves bázis, így trietil-amin jelenlétében reagáltatunk. Valamely I általános képletű új vegyületet úgy is előállíthatunk, ha valamely VI általános képletű vegyületet vagy a VI általános képletű karbonsav reakcióképes származékát valamely HNRiR2 VH általános képletű vegyülettel reagáltatunk és kívánt esetben ezt követően az első eljárásban ismertetett utólagos átalakítási műveleteket elvégezzük. Valamely VI általános képletű karbonsav reakcióképes származékai például a halogenidek, így kloridok vagy bromidok, továbbá azidok, valamint savanhidridek, különösen vegyes savanhidridek, például rövidszénláncú alkán-karbonsavakkal, így ecetsavval vagy propionsawal, rövidszénláncú alkoxi-alkán-karbonsavakkal, így 2-metoxi-ecetsawal képzett savanhidridek. Valamely VI általános képletű karbonsav reakcióképes származékai elsősorban észterek, például rövidszénláncú alkanolokkal, így metanollal, etanollal, izopropanollal, terc-butanollal, további aril-(rövidszénláncú)-alkanollal képzett észter, vagy adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal, például metilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal, például metoxicsoporttal szubsztituált benzilalkohollal képzett észtere, vagy olyan fenolokkal képzett észter, amelyeket adott esetben megfelelő szubsztituénsekkel, például halogénatommal, főleg 4-halogén, így 4-klóratommal, rövidszénláncú alkoxicsoporttal, főleg 4-(rövidszénláncú)-alkoxi-csoporttal, így 4-metoxi-csoporttal, 4-nitro- vagy 2,4-dinitro-csoporttal aktiválunk, tehát 4-klór-fenollal, 4-metoxi-fenollal, 4-nitro-fenollal vagy 2,4-dinitro-fenollal képzett észter, továbbá cikloalkanollal, így a ciklo-5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
