181675. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített-karbamid-származékok előállítására
5 181675 6 no)-benzimidazolt kapunk. A tennék spektrofotometriásán meghatározva 91%-os tisztaságú. 6. példa 29.5 g (0,5 mól) metilformamidot 25—35 °C-on 81,0 g (0,6 mól) szulfurilkloridhoz csepegtetünk, majd a gázfejlődés megszűnte után a reakcióelegyet vákuumban megszívatjuk. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. 80 g (az elméleti 96%-a) 1 -(metil-karbamoil)-2-(metoxi-karbonil-amino)- benzimidazolt kapunk. Elemanalízis a C11HUN4O3 képletre (M = 248,3): számított: C =53,10%; H =4,83%; N = 22,55%; talált: C =52,85%; H =4,76%; N = 22,14%. 7. példa 50.5 g (0,5 mól) n-butilformamidot és 81,0 g (0,6 mól) szulfurilkloridot az 1. példában leírt módon reagáltatunk egymással, majd a kapott reakcióelegyet 70—75 C-on 80,0 g (0,37 mól) 4-acetamido-benzolszulfonamid és 42,0 g (0,44 mól) vízmentes nátrium-karbonát dimetilformamidos oldatába adagoljuk. 1 órás reakcióidő után a reakcióelegyet vízre öntjük és tömény sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált terméket dekantáljuk, és 400 ml 4%-os nátrium-hidroxid-oldattal 2 órán át forraljuk. Visszahűtés után a reakcióelegy pH-ját 8,5-re állítjuk be, majd derítjük, szűrjük, a szűrletet megsavanyítjuk, a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk, végül megszárítjuk. 30,0 g (az elméleti 29%-a) N-(4-amino-benzolszulfonil)-N’-butilkarbamidot kapunk. Op.: 137—138 °C. 8. példa Mindenben a 7. példában leírtak szerint járunk el, de 4-acetamido-benzolszulfonamid helyett 64,0 g(0,37 mól) 4-toluol-szulfonamidot alkalmazunk. 32,5 g (az elméleti 32%-a) N-(4-tozil)-N’-(4-tozil)-N-butilkarbamidot kapunk. Op.: 124 °C. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű helyettesített karbamid-származékok — a képletben R1 jelentése hidrogén-atom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport, R2 jelentése 4-amino-benzolszulfonil-csoport vagy 4-metil-benzolszulfonil-csoport, vagy R1 és R2 a közbezárt nitrogén atommal egy 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-amino-csoporttal helyettesített benzimidazoil-csoportot képez, és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport vagy 4-metilbenzolszulfonil-csoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű helyettesített formami dszármazékot — ahol R3 jelentése a fentiekben megadott — a formamid móljaira számított 1-1,5-szörös mennyiségű klórozószerrel, előnyösen klórgázzal vagy szulfurilkloriddal reagáltatunk, kívánt esetben felületaktív anyag és/vagy katalizátor jelenlétében 0—50 °C-on, majd a kapott reakcióelegyet a formamid móljaira számított 1-1,3-szeres mennyiségű savmegkötőszer jelenlétében 20—80 °C-on a (III) általános képletű ahol R1 jelentése a fentiekben megadott, R2’jelentése pedig 4-amino-benzolszulfonil-csoport, 4-metil-benzolszulfonil-csoport, vagy 4-acetamino-benzolszulfonil-csoport —, a formamid móljaira számított 2/3-1-szeres mennyiségű helyettesített aminnal reagáltatjuk, majd adott esetben az R2 ’ helyén 4-acetamino-benzolszulfonil-csoportot-tartalmazó (IV) általános képletű vegyületet dezacetilezzük, vagy b) egy (II) általános képletű helyettesített formamid-származék — ahol R3 jelentése a fentiekben megadott —, a formamid móljaira számított 2/3-1-szeres mennyiségű (III) általános képletű helyettesített amin — ahol R1 és R2 ’ jelentése az a) eljárásban megadott — és adott esetben a formamid móljaiía számított 1—1,3-szoros mennyiségű savmegkötőszer és kívánt esetben felületaktív anyag és/vagy katalizátor 10-70 °C-os keverékébe a formamid móljaira számított 1—1,5-szeres mennyiségű klórozószert, előnyösen klórgázt vagy szulfurilkloridot vezetünk, majd adott esetben az R2 helyén 4-acetamino-benzolszulfonil-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületet dezacetilezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savmegkötő-szerként valamely tercier amint, előnyösen trietil-amint, vagy valamely alkáliföldfém-karbonátot, előnyösen kalcium-karbonátot, vagy valamely alkáliföldfém-oxidot, előnyösen magnézium-oxidot, vagy valamely alkálifém-karbonátot vagy -hidrogén-karbonátot, előnyösen nátrium-karbonátot alkalmazunk. 3. Az 1—2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként foszforoxi-kloridot alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószermentes közegben hajtjuk végre. 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószer alkalmazásával hajtjuk végre. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként klórozott szénhidrogéneket, előnyösen diklór-etánt alkalmazunk. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként valamely vízzel elegyedő oldószert, előnyösen aceton, és víz elegyét alkalmazunk, adott esetben felületaktív anyag jelenlétében. 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 1-(n-butil-karbamoil)-2-3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
