181644. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként oximino-triazolil-etán-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

11

181644

12

V. táblázat

Vetőmagcsávázási-vizsgálat (átparozsda ellen)

Hatóanyag

Hatóanyagtartalom

%-ban

Hatóanyag mennyisége a vetőmagra számítva g/kg

Fertőzés %-a a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva

Kezeletlen '

—

—

33,8

(A) képletű vegyület szín-alak (ismert)

25

2

27,6

(B) képletű vegyület anti-alak (ismert)

25

2

26,5

A 3. példa szerinti vegyület a szín és anti-alakok elegye

25

2

3,1

Készítmény előállítási példák

1. Porozószer (a 2. előállítási példa szerinti hatóanyag)

0,5 súlyrész hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőzetzúzalékkal elegyítünk, majd porfinomságúra őrölünk. Az így kapott szert kívánt mennyiségben a növényekre felpermetezzük.

2. Szórópor (diszpergálható por)

50 súlyrész 1. előállítási példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval és 37 súlyrész természetes kőzetzúzalékkal elegyítünk, majd az elegyet porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port vízzel elegyítjük, majd az így kapott elegyet a növényekre felpermetezzük.

3. Emulgeálható koncentrátum

(A 3. előállítási példa szerinti vegyület)

25 súlyrész hatóanyagot 55 súlyrész xilollal és 10 súlyrész dklohexanollal elegyítünk. Emulgeátorként ezt követően 10 súlyrész dodedl-benzolszulfonsavas-kalciumot és nonil-fenol-poli(glikol-étert) adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulziókoncentrátumot vízzel hígítjuk, az így kapott hígítást a növényekre permetezzük.

4. Granulátum

(A 4. előállítási példa szerint kapott vegyületet alkalmazzuk).

91 súlyrész 0,5—1,0 mm méretűre őrölt homokot, 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-elegyet jól elkeverünk. A hatóanyag-elegy 75 súlyrész hatóanyagot, 25 súlyrész természetes kőzetzúzalékot tartalmaz. Az elegyet keverőben tartjuk mindaddig, amíg könnyen gördülő, nem porló granulátumot kapunk. A kapott granulátumot a növényekre felpermetezzük.

5. ULV készítmény

(Az 5. előállítási példa vegyületét használjuk fel)

90 súlyrész hatóanyagot és 3 súlyrész poli(etilén-oxid)-ot (emulgeátor) 80 °C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásvány- 5 olajfrakcióval elkeverünk. A kapott elegyet ULV eljárással hordjuk fel a növényekre.

Előállítási példák:

1. példa:

1 -(2,4-Diklór-fenil)-1 -(4-klór-benziI-oximino)-2- ( 1,2,4-triazol-1 -il)-etán-salétromsavas-só f(l) képletű vegyület]

13.8 g (0,05 mól) l-(2,4-diklór-fenil)-l-oximino-2-(l,2,4- triazol-l-il)-etánt hozzáadjuk 100 ml koncentrált (45%-os) nátrium-hidroxid-oldat, 100 ml toluol és 3 g tetrabutil-ammónium-jodid keverékéhez, majd a reakcióelegyet 25 g (0,15 mól) 4-klór-benzil-kloriddal 20 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten. Ezután elválasztjuk a szerves fázist, kétszer 100—100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot feloldjuk 100 ml n-butanolban és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 3,2 g koncentrált (98%-os) salétromsavat. A reakcióelegyet 15 órán keresztül 0 °C hőmérsékleten állni hagyjuk, majd leszívatjuk a kivált kristályos terméket. így kapunk 7 g (30,5%) cím szerinti terméket. Op.: 130—135 °C (bomlás közben).

A kiindulási vegyületek előállítása 1 -(2,4-Diklór-fenil)-1 -oximino-2-( 1,2,4-triazol-l -il)-etán

106.8 g (0,44 mól) l-(2,4-diklór-fenil>l-(l,2,4-triazol-l- 35 -il)-etán-l-ont feloldunk 780 ml etanolban, majd hozzáadunk 48 g hidroxil-ammónium-hidrokloridot és a reakcióelegyet 5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyhez 1000 ml vizet adunk és a kivált terméket leszűrjük. így kapunk 51 g (45%) cím szerinti ter-40 méket. Op.: 165—170 °C.

co-( 1,2,4-T riazol-1 -il)-2,4-diklór-acetofenon

269 g (1 mól) co-bróm-2,4-diklór-acetofenont feloldunk 250 ml acetonitrilben. A kapott oldatot hozzácsepegtetjük 69 g (1 mól) 1,2,4-triazol és 150 g kálium-karbonát 2000 ml acetonitriles, visszafolyatás közben forró szuszpenziójához. A reakcióelegyet 20 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd leszűrjük a lehűlt szuszpenziót és a szűrletet 50

10

15

20

25

30

45

VI. táblázat

(I) általános képletű vegyületek

Fólda

száma

R'

Op.: CQ

2

2,4-diklór-2,4-diklór-benzil-135—137 (bomlás)

(x HN03)

3

2,4-diklóretil-145—146 (bomlás)

(x HC1)

4

2,4-diklórpropil-108—112

5

2,4-diklóretil-65—72

6